Производные диенолов,обладающие аттрактантной активностью к короеду-типографу Советский патент 1983 года по МПК A01N31/02 

Изобретение относится к области сельского хозяйства, в частности к химическим средствам уничтожения вре ных насекомых. Известно, что 2-метил-6-мётилен-2,7-октадиенол-4 (ипсдиенол) являет ся феромоном, т.е. природным аттрактантом 1. Цель изобретения - расширение ассортимента аттрактантов для короедатипографа (Jps. typographus). Цель достигается тем, что в качес тве аттрактантов для короеда-типогра фа применяют производные диенолов об щей формулы J/) (JH СИ,, |R СНСН2.С CHi. ОН где R - группа СН СН СН СН С - . Соединения формулы 1 получают вза имодействием о, |Ь ненасыщенных аль дегидов с бромметилбутадиеном и цинком по схеме: RCHO+BrCHj, CCH CH +Zn-9 RCHCH CCH C Процесс ведут в сухом тетрагидро-уране при температуре кипения в теение 3ч. По вышеприведенной схеме синтезированы продукты: Транс-7-метилен-З,8-нонадиен-5-ол (соединение № 2) СН СИ - СНСН он 3-Метил-6-метилен-2,7-октадиен-4-ол (соединение 3), ОН .„п., т II сн,.сн сснсн Ъ- 1. 2. J Строение полученных соединений подтверждено ИК, масс и ПМР спектрами. Транс конфигурация соединения 2 подтверждена наличием в его ИК- , спектре интенсивной полосы при 970 eft и отсутствием полосы поглощения при 640-730 см, характерной для цис-изомеров. В спектрах соединений 2 и 3 присутствует широкая полоса при 3350 см, интенсивность которой уменьшается при разбавлении. Одновременное появление узкой полосы при 3620 см указывает аа межмолекулярную связь гидроксильных групп в этих соединениях. В масс-спектрах обоих соединений присутствует малоинтенсивный сигнал молекулярного иона и максималь ный фрагмент с т/е 85, Распад молеку лярных ионов сопровождается образованием осколков с одинаковой массой, отличающихся между собой по интенсив Юности.,. Только в спектре 7-метилен-3,8-нонадиен-5- ола присутствует сигнал т/е 123 (M- - ) , что подтверждае наличие этильного радикала в молекул соединения. Спектры ПМР подтверждают структуры обоих соединений; сГ(м.д.) для соединений № 2 имеет следующие значения; 0,88 т (СН,), J 7 Ги;1,93 (СН2.) ; 2,3 д (СЦ, СО) , и 7 Гц , 4,05 д (ОНО); 5,4 - 6,3 м (СН, СЕ ССН CHi) . cf (м,д.) для соединения №.3 имеет следуквдие значения; 1,69 м (CHj); 2,55 д (СЕ) , .::7,7. Гц; 4,5 т (СНб) , :37Гц; 5,7-:7,Ом {СН, СН,ССН СН2.) . . Пример. Смесь 1,3 г (0,0155 моль) 2-пентаналя, 1,35 г (0,0208 моль) активированного цинка и 2,3 г (0,0155 моль) 2-бромметил- бутадиена- 1,4 перемешивали при кипе НИИ 3 ч 10 мл сухого тетрагидрофуран По достижении комнатной температуры добавили при перемешивании 10 мл вод и 20 мл эфира. Эфирный слой отделили и промыли 10 мл воды. Осадок вместе а, водным раствором проэкстрагировали эфиром (2 X 10 мл). Эфирные вытяжки объединили и сушили сульфатом магния .При перегонке получили 1,3 г (56%) 7-метилен-З,8-нонадиен-5- ола, т. ки .38 С/3 мм; ,4937. Найдено, %:с 79,34; Н 10,21. o Вычислено, %; С 79,15; НЮ, 50. Аналогично получен 3-метил-б-метилен-2,7-октадиен-4-ол из 2-мети -2-бутеналя с т. кип. ,45 мм рт. ст. J п 1/4998. Найдено, % ; С 79,20; Н 10,42. ОВычислено, %; С 79,15; Н 10,50. Оценка привлекаквдих свойств проводилась в условиях леса в рльфактометрах, представляющих собой полый цилиндр, имитируквций стоячее дерево, внутри верхнего конца которого укреплена воронка, а к нижнему концу воронки подвешен сосуд с водой для сбора попавших в воронку короедов. В средней части полого цилиндра- помещена чашка Петри, на дно которой насыпан слой целита-545 толщиной 0,5 мм с 10 мг/мл соединений общей формулы 1. Направленный.поток вещества попадает в верхнюю часть ольфактометра с помощью электрического вентилятора, помещенного в нижней части цилиндра. Испытания проводили в период весеннего лета короедов. В качестве эталона использовали тяжелые фракции соснового масла, взятые в дозе 100 мг/мл (активность 100%). Результаты испытаний следующие; Соединение Количество пойманных жуков, шт. № 2461 № 3322 Ипсдиенол 89 Эталон101 Формула изобретения Производные диенолов общей (HCH, , ОН СН. где R - группа СН. СН э i или СН„СН С - , 1 обладакндие аттрактантной активностью к короеду-типографу. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Silverstein R. М.:, Rodin J. О., Wood D. Ь.л Brown J. Е. Tetrahedron, 22(6), 1966, 1929 (прототип).