Фунгицидное средство Советский патент 1984 года по МПК A01N43/64 C07D249/08 

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно, к фунгицидному средству в форме эмульгируемого концентрата на основе производных 1,2,4-триазол-1илбутанола-2.

Известно фунгицидное средство на основе производных 1,2,4-триазола

пз.

Наиболее близким к предлагаемому является фунгицидное средство на основе производного 1,2,4-триазол-1илбутанола-2, диметилформамида и алкиларилполигликолевого эфира Г23.

. Однако указанные фунгицидные средства обладают недостаточной активностью при малых концентрациях.

Цель изобр.етения - повышение фунгицидной активности средства.

Поставленная цель достигается тем, что фунгицидное средство в форме эмульгируемого концентрата, содержащего активный ингредиент, содержит в качестве производного 1,2,триазол-1-илбутанола-2, соединение общей формулы

ОН СНз (1)

В-СН-Ш- -СНа

I

СН2Х vО

к-

где R - бутил, циклопропилметил, бензил, 2-хлор-, 3-хлор-, 4-хлор-,2,4-дихлор-,3,4-диХЛОР7 2,6-дихлор-, 2-фтор-, 4-ф,тор-, 4-бром-, 4-хлор-: 3-трифторметил7 4-метилг 4-трифторметилг 4-нитро-, 4-цианобензил j X - водород, фтор ; Y - фтор, хлор, причем X может

быть фтором, если у - фтор, а в качестве алкиларилполигликолевого эфира нонилЛенолполигликолевый эфир, содержащий в среднем 18 спиртовых групп на молекулу, при следукмцем соотношении компонентов, мае.ч.:

Производное 1,2,4-триазол-1илбутанола-2указанной форму0,25 лы 25,00

, Диметилформамид Нонилфенолполигликолевый эфир, содержащий в сред нем 18 спиртовых

0,06 групп на молекулу Предлагаемое средство готовят простым смешиванием компонентов. Соединения (I) получают восстановлением соответствующих кетонов, которое проводят путем взаимодействия с комплексными гидридами, в случае необходимости в присутствии разбавителя, или путем взаимодействия с изопропилатом алюминия в присутствии разбавителя, или путем взаимодейстВИЯ с водородом в присутствии катализатора и в случае необходимости .в присутствии разбавителя.

При применении комплексных гидридов в качестве разбавителя для взаимодействия пригодны полярные органические растворители, предпочтительно метанол, этанол, бутанол, йзопропанол, диэтиловый эфир, тетрагидроФуран. Реакцию проводят при 0-30, предпочтительно при . Применяют на 1 моль кетона приблизительно 1 моль комплексного гидрида, такого, как боран натрия или аланат лития. С целью вьщеления восстановленных соединений формулы (I) остаток поглощают в разбавленной роляной кислоте, затем подщелачивают и экстрагируют органическим растворителем. Перерабатывают обычным способом.

В случае применения изопропилата алюминия в качестве разбавителя для взаимодействия предпочтительно при-, годны спитры, такие, как йзопропанол или инертные углеводороды, такие, как бензол. Температура реакции 20-120 с (предпочтительно 50ЮО с). Для проведения реакции применяют на 1 моль кетона приблизительно 1-2 моль изопропилата алюминия. Для выделения восстановленных соединений формулы (I) избыточный растворитель путем дистилляции в вакууме удаляют и образовавшееся соединение алюминия разлагают разбавленной серной кислотой или натровым щелоком. Перерабатывают обычным способом.

В случае применения водорода в качестве разбавителя для взаимодействия пригодны полярные органические растворители, предпочтительно метанол и этанол, ацетонитрил. Взаимодействие проводят в присутствии катализатора, предпочтительно применяют катализаторы из благородного металла, окисей благородных металлов или гидроокисей благородных металлов, или так называемые катализаторы Ренея, в частности платину, окись платины и никель. Температура реакции 20-50С. Реакцию можно проводить при нормальном или повышенном давлении, например 12 ати. Для проведения реакции применяют на 1 моль кетона приблизительно 1 моль водорода и,0,1 моль катализатора. Для выделения восстановленных соединений (I) их . отфильтровывают от катализатора и в вакууме освобождают от растворителя. Перерабатывают обычным способом.

Соединения, полученные предлагаемым способом, приведены в табл.1.

Таблица 1

CHj

с-ен2 Пример 1. Имеющие 1 лист растения ячменя (сорта Амзель) до влажности росы обрызгивают водным препаратом фунгицида, состоящим из вес.ч.: активное вещество 0,25, диметилформамид 25 и нонилфенолполигликолевый эфир 0,06, содержащий в среднем 18 спиртовых групп на молекулу. После подсуошвания ОПЕОЛЯЮТ растения ячменя спорами Егуsiphe graminls var.hordei.. По истечении . 6 дней хранения растений при 21-22 с и влажности воздуха 80-90% определяют поражение растений пустулами мучнистой росы. Степень поражения определяют в процентах поражения необра- j ботанных контрольных растений. При этом 0% - отсутствие поражения, а 100% означает ту же степень поражения, что и у необработанных контрольных растений. Активны вещества средства и результаты опыта сведены в табл. 2. Таблица Поражение {%) при конценАктивныетрации активного веществеществава в препарате,О,001% (известное) (известное) ет нео зу Акт вещ (из (из (из что поражение такое же, как у бработанных контрольных растений. Активные вещества средства и реьтаты опыта приведены в табл.3. Таблица 3 Поражение ( ) при конценивноеество трации активного вещества в препарате 0,00025% вестное) Б вестное В вестное/

ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО в форме эмульгируемого концентрата, содержащее активный ингредиент - производное 1,2,4-триазол-1-илбутанола-2, растворитель - диметилформамид и эмульгатор-алкиларилполигли колевый эфир, ,,о тли ч а ю щ е вся тем, что, с целью повышения фунгицидной активности, оно содержит в качестве производного 1,2,4-триазол-1-илбутанола-2 соединение общей формулы- .. ОН (JH, B- H-CH-C-iJHjY СНоХ I It К- где R - бутил, циклопропилметил,бензил, 2-хлор-Э-хлор-, 4-хлор-, 2,4-дихлор-, 3,4-дихлор-, 2,6-дихлор-, 2-фтор-, 4-фтор; 4-бром, 4-хлор-3.-трифторметил, 4-метил 4-трифторметил,4-нитро-,4-цианобензил X - водород, фтор; Y - Фтор, хлор, причем X может быть фтором, если Y - фтор, а в качестве алкиларилполигликолевого эфира нонилфенолполигликолевый . эфир, содержащий в среднем 18 спирСО товых групп на молекулу, при следуС ющем соотношении компонентов, мае,ч,: Производные 1, 2,4-триазол-: -.1-илбутанола-2 указ а иной формулы 0,25 Диметилформамид 25,00 Нонилфенолполигликолевый эфир, . содержащий в среднем 18 спиртовых групп на молекулу 0,06

Пример 2. Молодые растения ячменя опрыскивают до образования капель водным препаратом фунгицида, состоящим из вес.ч.: активное вещество- О, 25, диметилформамида 25 и нонИлфенолполигликолевый эфир 0,06, содержащий в среднем 18 спиртовых групп на молекулу. После сушки растения опыляют спорами Erysiphe graminis f.sp, hordei. Растения хранят в теплице при 20с и относительной влажности воздуха 80% в течение 7 . дней. Затем определяют степень пора жения (в %) от необработанных контрольных растений. При этом 0% отсутствие поражения, а -100% означ Пример 3. Молодые растения опрыскивают до образования капель

водным препаратом фунгицида, состоящим из вес.ч. активного вещества 0,25,. диметилформамид 25 и нонилфенолполигликолевый эфир 0,06, содержащий в среднем 18 спиртовых групп на молекулу. После сушки растения опыляют спорами грибка Sphaerotheca fuliginea. Затем растения хранят в теплице при

23-24 0 и относительной влажности воздуха 75% в течение 10 дней, после чего определяют степень поражения (в %) от необработанных контрольных растений. При этом 0% - отсутствие

поражения, а 100% означает, что поражение такое же, как у необработаннь1Х контрольных растений.

Активные вещества средства и результаты приведены в табл.4.

Таблица

50 46

41

12

2

12 19 16

8 Продолжение табл. 4

--ia.

2

7

12 12 34 25 25 16 12 12 25 21

8

9

1011 12 13 14 15 16

25 Таким образом, предлагаемое средство обладает высокой фунгицидной активностью при малых.концентрациях.