Фунгицидное средство Советский патент 1984 года по МПК A01N43/64 C07D249/08 

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с грибковыми заболеваниями растений, а именно к фунгицидному средству на основе производных 1,2,4-триазола. Известно фунгицидное средство, содержащее активное вещество на ос нове производных 1,2,4-триазола, например 1-(2,4-дихлорфенокси)-3,3 -диметил-1-(1,2,4-триазол-1-ил) бутан-2-он, и добавки из числа тве дых и жидких носителей f1j. Однако данное средство недостаточно эффективно. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности .и по до стигаемому результату является фун средство, содержащее активн вещество на основе производных 1,2,4-триазола, например 1-(4-клорфенил)-4,4-диметил-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-пентан-3-он, растворитель , например диметилформамид, и эмульгатор - алкиларилполигликолевый эфир z}. Недостатком известного средства является низкая активность. Цель.изобретения - усиление фун /гицидной активности. Поставленная цель достигается тем, что фунгицидное средство в фо ме эмульгируемого концентрата, содержит в качестве активного вещества производные 1,2,4-триазолэ общей формулы. R-jai-CO-C-CH Y V , i где R - йропаргил, циклогексилметия, бензил, 2-хлорбензил, 3-хлорбензил, 4-5слорбензил, 2,4-дихлорбензил, 2,6-дйхлорбензил, 3,4-дихлорбензил, 4-фторбензил, 4-хлор-З -трифторметилбензил, 4-нитробензил 4-трифторметоксибензил; X - водород, фто9, хлор; ; У - фтор, хлор, или его хлористоводородную соль пр R - пропаргил, бензил, 3,4-дихлорбензил, циклогексилметил, в каче стве растворителя г диметилформами эмульгатора - нонилфенолполигликол вый эфир, содержащий в среднем 18 спиртовых групп на молекулу, при следующем соотношении компонентов, вес.ч.: Производное 1,2,4-трйазола0,25 Диметилформамид 25,00 Нонилфенолполигликолевый эфир, содержащй в среднем 18 спиртовых групп на молекулу0,06 Предлагаемое средство готовят простым смешиванием ингредиентов у, указанном соотношении. Производные триазола формулы i, а также их кислотно-аддитивные соли получают взаимодействием соединения формулы СНз HjC-CO-C-CHzY где X и У имеют вышеуказанные значения с алкилирующим средством общей формулы R - Z , Ш где R имеет вышеуказанные значения и Z - удаляемая группа, в присутствии основания и органического разбавителя, или в водно-органической двухфазной системе в присутствии катализатора передачи фаз, и получаемый продукт в случае необходиморти подвергают взаимодействию с кислотой. Триазолилметил-трЕТ.-бутил-:кетоны формулы II получают взаимо- действием галогенкетонов формулы «3 . Hal - CHf СО - С - CHzY i CHzX где X и У имеют вышеуказанные значения и Hal - хлор или бром с 1,2,4триазолом в присутствии разбавителя, например ацетона, и связующего кислоту, например карбоната калия, при 20 - . Галоге нкётоны формулы 1У получают смешиванием соединения формулы снз сНз-Со-С-снгУ где X и У имеют вьшеуказанные значе ния в инертном органическом растворителе при комнатной температуре с хлором или бромом; или подвергают реакции обычными средствами хлорирования, например сульфурилхлоридом, при 20-60°С. Средства алкилирования формулы. Ш являются известными соединениями органической химии. В качестве разбавителей используют инертные органические раствори тели, например ароматические углеводороды (бензол, толуол или ксилол галогенированные углеводороды (мети ленхлорид, четыреххлористый углерод хлороформ или хлорбензол), сложный эфир (уксусной кислоты), формамиды (диметилформамид), а также диметилсульфоокись. Реакцию проводят в присутствии органических и неорганических оснований, таких как гидроокислы щелочных металлов или карбонаты щелочных металлов, например гидроокислы калия и натрия. j Температура реакции колеблется от О до , предпочтительно от 20 до . При проведении реакции используют на 1 моль триазолилметил-трЕТ.-бу,тил-кетона формулы II 1-1,2 моля алкилирующего средства. Вьщеление целевых продуктов фррмулы t осуществляют известными приемами. Ре-акцию можно проводить также в двухфазной системе, например, в натровом щелоке или растворе едкого кали и толуоле, или в метиленхлориде, при добавке в случае необходимости 0,11 моля катализатора передачи фаз, например соединений аммония или фосфония - бензилдодецилдиметил-хлорид и три зтил-бен зил-хлорид аммониЛ. Полученные соединения приведены в табл. 1 .

ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО в форме эмульгируемого концентрата, содержащее активное вещество на основе производных 1,2,4-триазола, растворитель - диметилформамид. и эмульгатор - алкиларилполигликолевый эфир отличающееся тем, что, с целью усиления фунгициднсгй активности, оно содержит в Качестве производного 1,2,4-триазо-г ла соединение общей формулы снз R-CH-CO-C-CH2Y -N 2 I где R - пропаргил, циклогексилметил, бензил, 2-хлорбензил, 3-хлорбензил, 4-хлорбензил, 2,4-дихлорбензил, i 2,6-дизшорбензил, 3,4-ДИхлорбензил, 4-фторбензил, 4-хлор-3-трифторметилбензил, 4-нитробензил, 4-трифторметоксибензил; X - водород, фтор, хлор; У - фтор, хлор, или его хлористоводородную соль при R - пропаргил, бензил, 3,4-дихлорО) бeнзиJJ, циклогексилметил, в каче- С стве алкиларилполигликоЛевого эфира - нонилфенолполигликолевый эфир, содержащий в среднем 18 спиртовых . групп на молекулу, при следующем соотношении компонентов, вес.ч.: Производные 1,2,4-триазола . . .0,25 Диметилформамид 25,00 Нонилфенолполигликолевый эфир, содер, жапщй в среднем 18 спиртовых групп на молекулу0,06

R-pi-CO-C-CHzY

р

caijX

Таблица 1

снг78-79

2

н

F112-120

F62-72

н

F58-70

н

F150(разл.)(х НС1)

н

OjH- jVcHj

СН - С - СН С1

снг

С1-/ -СНг10

С1

Cl-f -СН211

С1

CHg12

Г -/у СНг13

нУ-снгU

Продолжение табл. t

F138-140

н

F130(разл.)(х Нф

н

н.С 102

F108

63-78

96-112(хНС1) (разл.)

СЕ 58-78

н

F88-98(xHCl)

н

Ct 58-74

F86-88

н

С1-/ СН217

СРз /

CHjIB

F -53-63

н

С Масло

с П-р и м e p 1. Обработка побего (мучнистая роса зерна), защитное действие (разрушающий листья микоз) . Молодые растения ячменя сорта Амзель в стадии развития одного лис та опрыскивают до влажности росы водным препаратом фунгищада, состоя щего из 0,25 вес.ч. активного вещества, указанного в табл. 1,25 вес.ч диметилформамида и 0,06 вес.ч. нрни фенолполигликолевого эфира, содержа щего в среднем 18 спиртовых групп на молекулу. После высушивания растения, ячменя поражают спорами Ery.siphe graminis var. hordei. Через 6 дней хранения при 21-22 и. влажности воздуха 80-90% определя ют поражение растений пустулами муч нистой росы. Степень поражения выражают в процентах от поражения необработанных контрольных растений. При этом 0% означает отсутствие поражения, а 100% - его соответствие сте пени поражения необработанных контрольных растений. Активные вещества средства и результаты опытов приведены в табл.2.

Поражение при концентрации активного вещества в препарате 0,001%, %

АСизвестно)

78 66 10 Б(известно) 1 Продолжение табл. 2 СН2-СН-СО-С(СНз)з 0-СН-СО-С(СНз)5 н IT- Пример 2. Опыт..с Podosphaera яблонь, защитное действие. Молодые растения в стадии развития одного листа опрыскивают до образования капель водным раствором фунгицида, состоящего из 0,25 вес.ч. активного вещества, указанного в табл. 3, 25 вес.ч. диметилформамида. и 0,06 вес.ч. нонилфенолполигликолевого эфира, содержащего в сред- , нем 18 спиртовых групп на молекулу. После сушки растения инокулируют спорами возбудителя мучнистой росы яблони (Podosphaera lencotricha) и хранят в теплице при 23 С и относительной влажности воздуха 70% в течение 9 дней. Степень поражения обработанных растений определяют в процентах от поражения необработанных контрольных растений. При этом 0% означает отсутствие поражения, а 100% - его идентичность поражению необработанных контрольных растений. Активные вещества средства и результаты опыта приведены в табл.3. Таблица 3

. 9 1090253

Продолжение табл.3

34

10 Продолжение табл. 3

гицидное средство обладает высокой активностью.