Способ получения сульфофенольных катионитов Советский патент 1957 года по МПК C08G8/18 

Известные сульфофенольные катиониты обычно получают конденсацией сульфофенолов типа SO,H , с формальдегидом. Недостатком этого способа является то, что в процессе конденсации чисть сульфогрупп неизбежно отщепляется в виде свободной серной кислоты или ее соли, так как формальдегид занимает те же места бензольного кольца, что и сульфогруппы. В результате, не удается существенно увеличить количество сульфогрупп в указанных катионитах. т.е. не удается повысить их егмкость при сохранении достаточного количества метиленовых связей, обеспечиваюпи х химическую стойкость и механическую прочность смолы. Известен также способ получения сульфофенольных катионитов, лишенный указанного недостатка н заключаюии1Йся в том, ч го одно-или и многоатомные фенолы или сульфофенолы сначала кондеисируют с сульфокислотами алифатических ИЛ1 ароматических альдегидов, а затем с формальдегидом. Установлено, что последний из описанных способов может быть усовершенствован путем применения в первой стадии, процесса сульфокислот алифатических или ароматических кетонов, а не альдегидов. Такая замена позволяет увеличить количество вводимых в катионит сульфогрупп без увеличения количества сульфированного карбонильного соединения, а также применять новые виды сырья. В зависимости от требуемого содержания серы в катионите можно применять ,ди-1 трисульфокислоты кетонов. Указанные сульфокислоты можно применять как в свободном виде, так и в видеводных растворов их солей.

Пример 1. 1 моль фенола, резорцина, крезола или любой их смеси Сдмешивают с 0,5 моля (можно брать и меньше, в зависимости от желаемого содержания серы) 15-40Уо-ного водного раствора кялиевон или натриевой солй моио-,ди- ч ила трисульфокислоты ацетона. К смеси прибавляют концен грированную соляную или ,-ную серную кислоту в количестве 1 весовой частя фенола и нагревают в автоклаве до 140° в течение 1-2 час., затем охлаждают до 40-60° и к образовавшимся начальным продуктам конденсации прибавляют формалин в количестве 1,0-2,0 моля, в зависимости от количества взятой сульфокислоты кетона. Смесь конденсируют в автоклаве нри той же темнературе еще 3-4 часа до образования вязкого нрозрачного сиропа, который застывает в твердый прозрачный гель (последнему придают затем известными способами, форму ионита).

При отвердении сиропа в инертном растворителе (масло, парафин, четыреххлористый углерод) можно получить правильные шарообразные гранулы.

Пример 2. 1 моль сзльфофенола смешивают с 0,2-0,5 моля

ацетонсульфоната. Реакция идет

на холоду, и сразу же образуется

.кристаллический осадок. Смесь

нагревают 1 час при 100° и по ее охлаждении прибавляют i,0- 2,0 моля формальдегида и конденсируют при 90-100° до образования вязкого смоляного сиропа, застывающего в прозрачный гель.

Пример 3. 1 моль сульфофенола смещивают с 0,2-0,5 моля безводной сульфокислоты ацетона или ацетофенона при температуре не выше 20°. Для лучшего перемешивания реакцию можно проводить в дихлорэтане (1-2 часа). Полученную сульфомассу вводят мелкими порциями в 25-30%-ный формалин при температуре не выше 20. Смесь конденсируют при этой температуре 2-3 часа, а затем происходит ее отвердение при 80.

Предмет изобретения

Способ получения сульфофенольных катионитов путем конденсации одно-или и многоатомных фенолов или сульфофенолов сначала с сульфокислотами алифатических или ароматических карбонильных соединений, а затем с формальдегидом, отличающийся тем, что, с целью увеличения количества вводимых в катионит сульфогрупп без увеличения количества сульфированного карбонильного соединения на первой стадий процесса, для конденсации с фенолами или сульфофенолами на этой стадии применяют сульфокнслоты алифатических или ароматических кетонов.