Способ получения перхлорвиниловой смолы Советский патент 1984 года по МПК C08F8/22 C07C7/11 

Изобретение относится к химической промьшшенности и.касается спосо бов получения хлорированных полимеров, в частности перхлорвиниловой смолы, которую применяют для приготовления лаков, стойких к химически агрессивным средам, клеев и волокон Известны способы получения перхлорвиниловой смолы хлорированием поливинилхлорида в органическом рас ворителе (дихлорэтане, хлорбензоле) при 100-110°С в присутствии инициатора С 1 . Способ характеризуется большим расходом хлора, значительная часть которого не вступает в реакцию хлорирования. Наиболее близок к предлагаемому по технической сущности способ полу чения перхлорвиниловой смолы хлорир ванием газообразным хлором поливини хлорида в растворе хлорбензола при 100-115°С в присутствии инициатора (или без него) и ускорителя. В качестве ускорителя процесса использу ются циклические амины или органические фосфаты. После хлорирования раствор перхлорвиниловой смолы в хлорбензоле отдувают азотом от раст воренных газов - хлора и хлористого водорода и направляют на водную высадку для отделения .целевого продуйта от растворителя, а абгазы со стадии хлорирования, содержащие непроре агировавший хлор, хлористьй водород и примеси хлорбензола, подвергают утилизации путем обработки водным раствором щелочи (NaOH или Са(ОН2). При этом образуются сточные воды. загрязненные гипохлоритами, солями щелочных металлов и хлорбензолом, ко торые поступают на очистку L 2 J. Недостатком известного способа яв ляется образование большого количест ва загрязненных сточных вод (до 10 готового продукта), очистка которых связана с большими энергети ческими и капитальными затратами. Кроме того, способ характеризуется низким коэффициентом использования хлора. Так, даже в присутствии уско рителя - уротропина конверсия хлора не превышает 35 вес.%. Цель изобретения - увеличение кон версии хлора и ликвидация загрязненн;.1Х сточных вод. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения перхлорвиниловой смолы хлорированием газообразным хлором поливинилхлорида в растворе хлорбензола в присутствии инициатора и ускорителя при 100-IIS C с последующим выделением смолы и утилизацией абгазов, содержащих нёпрореагировавший хлор, непрореагировавший хлор абсорбируют их хлорбензолом при (+10)-(-20)с в присутствии уротропина, добавляемого в количестве 0,01-0,1 мас.% в расчете на хлорбензол, с последующим рециклом абсорбированного хлора и хлорбензола. Непрореагировавший хлор, растворенный в хлорбензоле,десорбируется из него любым известным способом, например путем нагрегания раствора, и вновь используется для XjiopHpoBaния поливинилхлорида. При использовании в качестве абсорбента, не содержащего добавок уро,тропина, наблюдается образование в значительных количествах полихлоридов бензола вследствие протекания побочной реакции хлорирования. Это приводит к увеличению расхода хлора и хлорбензола и образованию неутили|3ируемых побочных продуктов. ДобавЛение уротропина в количестве 0,010,1 мас.% подавляет реакцию хлорирования хлорбензола и позволяет многократно использовать абсорбент для улавливания хлора без заметного образования полихлорбензолов. Пример 1. В колбу емкостью 1,0 л загружают 560 г хлорбензола, 50 г поливинилхлорида и 0,15 г ускорителя - трихлорзтилфосфата. Затем колбу нагревают до 100-115®С и одно- временно включают подачу инициатора азобисизобутиронитрила (0,05% от веса поливинилхлорида) и хлора со скоростью 90 или 150 мл/мин. Образовавшийся при хлорировании поливинилхлорида хлористьй водород и непрореагировавший хлор поступают в абсорбционную насадочную колонку (i 40 мм, высота насадки 20 мм, насадка кольца Рашига 6 мм), орошаемую захоложенным хлорбензолом.i Насыщенный хлором хлорбензол перетекает в отпарную колонку ( 40 мм, высота насадки 50 мм). Отпаренный хлор возвращается на хлорирование, а освобожденньй от хлора хлорбензол охаждают и вновь используют либо для

310827924

абсорбции либо для растворения поли- перегонки с водяным паром и после винилхлорида.осушки от влаги анализируют в соотХлористый водород, очищенный от ветствии с ОСТ 6-01-37-79. хлора и примесей хлорбензола, после

абсорбционной колонки поглощают во- 5 Результаты экспериментов представдой с получением соляной кислоты. лены в табл. 1. Для сравнения в Хлорирование ведут до содержания табл. 1 приведены примеры, осуществхлора в полимере /V 63 вес.%.ления процесса согласно известному

Полученную перхлорвиниловую смо- способу. В табл. 2 даны показатели лу отделяют от хлорбензола путем 10 качества смолы.

Таблица 1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРХЛОРВИНИЛОВОЙ СМОЛЫ хлорированием газообразным хлором поливинилхлорида в растворе хлорбензола в присутствии инициатора и ускорителя при 110115С с последуюпщм выделением смолы и утилизацией абгазов, содержащих не-, прореагировавший хлор, отличающийся тем, что, с целью увеличения конверсии хлора и ликвидации загрязненных сточных вод, непрореагировавший хлор абсорбируют хлорбензолом при ()-(-20) С в присутствии уротропина, добавляемого в количестве 0,01-0,1 мас.% в расчете на i хлорбензол, с последующим рециклом (Л абсорбированного хлора и хлорбензола. С

Продолжение таблицы

710827928

Таким образом, использование пред-ческими солями и примесями хлорбенлагаемого способа позволяет ликвиди-зола.

ровать образование сточных вод за- При этом коэффициент использовагрязненных гипохлоритами, неоргани-ния хлора возрастает до 99%.