Способ получения 1,1,2-трихлорэтана Советский патент 1982 года по МПК C07C19/02 C07C17/02 

1 . - ,; Изобретение относится к химической промышленности. 1,1,2-Трихлорэтан используется для получения ценного мономера - винилиденхлорида, на основе которого получают пленки, пластмассы, волокна, обладающие ценными свойствами. Известен способ получения 1,1,2трихлорэтана хлорированием дихлорэтана хлоромпри облучении при Процесс достаточно громоздок и сложен в осуществлении. Наиболее близким к предлагаемому я ляется способ получения 1,1,2-трихлор этана путем жидкофазного хлорирования нилхлорида в среде самого трйхлорэтана при 20-ЗО С в присутствии катализатора - хлорного железа и мольном соотношении хлор:винилхлорид 1;0,950,97, т.е. при избытке хлора 02. При этом способе выход 1,1,2-трихлорэтана не превышает получаются также испопьзуемые в производстве побочные продукты- 1,1,2,2-тет|}цхлорэтан и 1,1-дихлорэтан. Получаемый этим способом трихлорэтан-сырец содержит значительные количества растворенного хлора до 3,5 кг на 1 т трихлорэтана), препятствующего дальнейшей переработке продукта в винилиденхлорид. Для удаления растворенного хлора трихлорэтансырец промывают 2- %-иым раствором NaOH. При этом образуется большое количество загрязненных хлорорганическими примесями и неорганическими солями сточных вод (до 5 м на 1 т трихлорэтана) , что приводит к необходимости создания дорогостоящих очистных сооружений. Цель изобретения --повышение выхода трихлорэтана и ликвидация сточных вод. Поставленная цель достигается описываемым способом получения 1,1,2-трихлорэтана, состоящим в том, что жидкофазное хлорирование винилхлорида 3 . 9 в среде 1,1,2-трихлорэтана ведут хлором в присутствии катализатора хлорного железа при 20-30С при мольном соотношении хлора и винилхлорида 0,8-1,0:1 с рециркуляцией непрореагировавшего винилхлирида в начало процесса. Отличительным признаком способа является проведение процесса при моль ном соотношении хлора и винилхлорида равном 0,8-1:1 с рециркуляцией непрореагироёавшего винилхлорида в начале процесса. При практическом ведении процесса растворенный в реакционной массе непрореагировавший винилхлорид отделяют, например, простой перегонкой, затем возвращают йа хлорирование. Благодаря избытку винилхлорида в реакционной зоне удается существенно снизить образование побочных продуктов и увеличить выход целевого продукта 1,1,2-трихлорэтана jqo 99,999,5% против 95-97% ПРИ известном спосо в реакционной массе после хлорирования отсутствует растворенный хл что позволяет перерабатывать полученный трихлорэтан без предваритель ной промывки его водной щелочью и, и, следовательно, избежать образования сточных вод. Сущность изобретения иллюстрируется примерами, результаты которых сведены в таблицу. На чертеже изображена установка для получения 1,1,2-трихлорэтана предлагаемым способом. 3 Установка состоит из системы дозирования винилхлорида и хлора, реактора 1 и отпарной колонки 2. Газообразные хлор и винилхлорид из баллонов поступают через барботеры в цилиндрический стеклянный реактор (объем 75 мл), предварительно заполненный 1,1 ,2-трихлорэтаном. Необходимое количество катализатора хлорного железа - образуется за счет коррозии стальной пластинки (ст.-З/) размером 22x8x2 мм, погруженной в ре акционную массу. В реакторе 1 поддерживают оптимальную температуру +25 С. Образующееся в ходе побочной реакции небольшое количество хлористого водорода выводят через обратный холодильник.и поглощают водой. 1,1,2-Трихлорэтан-сырец из реактора по переливу поступает в отпарную колонку 2, в кубе которой поддерживают температуру 113°С. Из верхней части колонки пары винилх.лорида и частично 1,1 ,2-трихлорэтан поступают в водяной холодильник и после конденсации возвращаются в реактор хлорирования 1. Из куба колонки отводят 1,1,2-трихлорэтан с содержанием основного вещества 99j299,5%. Полученный данным способом 1,1,2трихлорэтан указанной чистоты не нуждается в дополнительной очистке и может быть непосредственно использован для получения винилиденхлорида.

ID ID О

a

О

X

I

CN

o;

s

u

T

,

S

и о

о формула изобретения Способ получения 1,1,2-трихлорэтана путем жидкофазного хлорирова ния винилхлорида хлором при температуре 20-30 С в присутствии катализатора хлорного железа в среде 1,1,2-трихлорэтана, отличающ. и и с я «Тем, что, с целью увели чения выхода целевого продукта и ликвидации вредных сточных вод, процесс ведут при мольном соотноше НИИ хлора и винилхлорида, равном

Хлор

futfi/f хлорид

Абгазы мее

поглощение 8 0,8-1:1, с рециркуляцией непрореагировавшего винилхлорида в начале процесса. Источники информации, принятые бо внимание при экспертизе 1. Методы элементоорганичрской химии под ред. А. Н. Несмеянова, М., Наука, 1973, с. 268. 2. Промышленные хлорорганические продукты. Справочник под ред. Л. А. Ошина. М., Химия, 1978, с. 138 (прототип).

А А я/