Способ очистки нефти и нефтепродуктов Советский патент 1984 года по МПК C10G29/12 

ш

СПОСОБ ОЧИСТКИ НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТОВ от гетероатомных соединений путем комплексообразования последних с тетрахлоридом титана с последзпощим отделением рафината, о тл и ч а ю. щ « и с я тем, что, с целью увеличения степени очистки,. рафинат дополнительно обрабатывают триэтиламинс при мольном соотношении его с тетрахлоридом титана райном 1:

ас со Изобретение относится к способа очистки нефти и нефтепродуктов от гетероатомных соединений (ГАС) и мо жет найти применение в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промьнп ленностио Удаление ГАС из нефти и продукто ее переработки позволит исключить ряд технологических процессов допол нительной очистки нефтяного сырья, улучшить качество нефтепродуктов, ,повысить срок службы и производител ность катализаторов нефтепереработк и нефтехимии. Известен очистки нефтяног сырья от азотистых соединений (АС) асфальто-смолистых веществ (АСМВ) однократной обработкой нефти и нефт продуктов четьфеххлористы титаном (в чистом виде или в растворе углеводородов) с последующим отделением нерастворимых комплексов фильтрованием или центрифугированием ClJ. Наиболее близок к предлагаемому по технической сущности способ очис ки нефтепродуктов от АС и АСМВ путе комплексообразовакия последних с тетрахлоридом .титана (ТХТ) в среде пропиленкарбоната с последующим JОтделением комплекса и выделением рафината Г2}. Однако известный способ очистки применим только к дистиллятным фрак циям,выкипающим выще 300 С.В случае нефтей разделения фаз (сырье - пропиленкарбонат) либо не происходит совСем, либо требует больших временных за трат. Недостатком способа является так же неполное извлечение АС и низкая сте пень очистки от сернистых компонентов Цель изобретения увеличение степени очистки нефтяного сырья от ГАС (сернистых и азотистых). Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки нефти и нефтепродуктов от гетероато ных соединений путем комплексообразования последних с тетрахлоридом титана с последзгющим отделением рафината рафинат дополнительно обраба тывают триэтиламином при мольном соотношении его с тетразспоридом титана равном 1:(О,5-2,0). Способ осуществляют следующим образом. Навеску нефти или нефтепродукта обрабатывают ТХТ. Выделившийся нерастврримый ко1тлекс отделяют центр 052 фугированием. Растворимые в углеводородной среде комплексы ТХТ с ГАС, а также избыток комштексообразователя добавлением ТЭА переводят в осадок, который также отделяют центрифугированием. Количество комплексообраэователя определяется содержанием ГАС. Мольное соотношение ТХТ ТЭА 1:(0,5-2,0). Очистку проводт в интервале температур 20-(0°С в зависимости от вязкости системы. С целью снижения вязкости возможно предварительное разбавление нефти или нефтепродукта углеводородами С . Комплекс разлагают водой или водным раствором щелочи. ГАС образуют отдельную фазу. ТХТ в виде двуокиси титана может быть использован как самостоятельный продукт или направлен на хлорирование . Рёфинат отмывают водой от ТЭА, После ректификации он может быть использован в процессе очистки. Пример 1. К 103 г нефти с содержанием азота 0,15% добавляют 13 г ТХТ при комнатной температуре. Смесь перемешивают в течение 15 мин, осадок отделяют центрифугированием. К фугату добавлшат 6 г ТЭА. Смесь снова перемешивают, осадок отделяют. Рафинат отмывают водой. Он не содержит азота. Пример 2. К 100 г нефти с содержанием, %: азот 0,33; сера 1,0; смолы силикагелевые 7,0 и асфальтены 1,7 добавляют 10/ г ТХТ при комнатной температуре. Смесь перемешивают в течение 20 мин, осадок отделяют, к рафинату добавляют 5 г ТЭА. Рафинат содержит 0,01% азота, 0,-5% серы, 0,2% смол, асфальтенов нет. Пример З.К29г фракции 350-450 С с содержанием азота 0,15% и серы 1,30% прибавляют 2,6 г комплекс ообразователя. Смесь перемешивают в течение 15 мин при . Осадок отделяют центрифугированием и в фугат при перемешивании вводит 1,3 г ТЭА. Рафинат не содержит азота, содержание серы снижено до 0,8%. Пример 4.К 100 г вакуумного газойля 340-490 с с содержанием, % азот 0,14; сера 1,5; смолы силикагелевые 3,2 и асфальтены 0,3% при 60 С добавляют 6 г комплексообразователя. После перемешивания и отделения осадка в смесь добавляют 3 г ТЭА. После очистки в рафинате не обнаружёно смол, асфальтенов и азота. Содержание серы снижено до 0,84%.

Зависимость качества очистки от соотношения ТХТ и ТЭА отображена в табл.1.

Характеристики сырья и рафинатов сведены в табл.2.

Изменение мольного соотношения компонентов в меньшую сторону от оптимального сказьшается на полноте выделения гетеросоединений, а увеличение этого соотношения не приводи k повышению степени очистки. Таким образом, предлагаемый способ очистки нефти и нефтепродуктов от гетероатомных соединений может работать при соотношении 1:0,5 - 1:2, однако оптимальное соотношение тетрахлорида титана и триэтиламина 1:1.

Таким образом, предлагаемый спосо позволяет очищать нефтяное сырье от ГАС (азотистых, сернистых, асфальтосмолистых соединений). В отличи(Е от прототипа по предлагаемому способу можно очищать не только дистиллятные фракции, но и сырые нефти. Последнее имеет большое значение для процессов нефтепереработки, так как позволяет

Сравнительная характеристика рафинатов по предлагаемому и известн му способам Отсутст- 0,040 Предлагаемый 0,15 0,01 0,047 20,33 Отсутст- 0,044 30,15 вует 4 0,14 То же 0,033 Известный 21 0,11 0,07 0,033 2 0,11 0,03 0,033

сключить многие технологические процессы дополнительной очистки и облагораживания нефтяного сырья. Преимуществом способа является количественное вьщеление АС и повышение степени очистки от сернистых соединений. Последнее положительно сказывается на качестве нефтепродуктов, так как удеЙ1евляет процессы каталитической переработки и снижает выбросы в атмосферу окислов азота и серы.

Таблица 1

1:0,5 21,6 0,30 93,0 1,6 35,5 1:1 21,8 0,30 94,0 1,9 44,0 1:2 22,0 0,30 94,0 1,9 44,0

Таблица Отсутст- То же 1,00 ,006 1 ,50 1,25 0,003 1,50 1,19

Способ

Предлагаемый 1 - 2--7,0

30,63 0,10

Известный 2 1 2

Продолжение табл. 2

0,21,7

вует

Отсутст-0,3

Отсутст вует вует

1,1 0,25

То же ||

Отсутст-0,25 вует