Способ выделения азотистых оснований из нефтяного сырья Советский патент 1985 года по МПК C10G53/04 

Од

ю

00 СП

ел

Изобретение относится к способам вьщеления основных азотистых соединений из нефтей.

Известен способ выделения азотистых оснований абсорбцией -fia окиси 5 кремния, окиси алюминия или на другом сорбенте, пропитанном НС1 ll.

Использование этого способа обеспечивает достаточно высокий выход основных соединений. Однако их при- 10 менение осложняется,введением стадии , предварительного вьщеления кислых компонентов и большими временными затратами, связанными с подготовкой рбрбентов, длительностью процессов 15 сорбции и десорбции основных соеди- нений азота.

Наиболее близким к изобретению по своей технической сущности является способ выделения азотистых ос- 20 нований из вакуумного газойля (343454 С), в соответствии с которым через нефтепродукт (предварительно деасфальтенизированньй н-пентаном) пропускают сухой газообразньй хлористый водород 25 с последующим отделением выпавшего осадка фильтрованием 2 .

Недостатками известного способа являются введение дополнительной стадии выделения высокомолекулярных соедине-30 НИИ и невысокий (70% в пересчете на вакуумньш дистиллят) выход целевого продукта. Последнее связано с образованием растворимых в углеводородной среде хлористоводородных солей осно- 5 ваний. При переходе к сырым нефтям количество растворимых солей увеличится из-за повьш1ения содержа.ния в нефтях нафтеновых и ароматических углеводородов, а также соединений, имею- 40 щих в своем составе длинные алкильные радикалы и, в связи с этим, наибольшую растворимость в нефтяной, системе.

Целью изобретения является повы- 45 шение выхода целевого продукта - азотистых оснований.

Поставленная цель достигается тем, то согласно способу вьщеления азотистых оснований из нефтяного сырья пуг50 тем его взаимодействия с сухим газообрАзным хлористым водородом с вьщеением осадка и рафината, последний ополнительно обрабатывают 3-10-крат- , ым молярным изб1 1тком-диэтипамина в 55 асчете на основной азот с последуюим отделением осадка и экстракцией олученного рафината 25-40%-ной серной кислотой в 65-80%-ном растворе ледяной уксусной кислоты.

Способ осуществляют следующим образом.

Навеску нефти разбавляют Н-гексаном и обрабатывают сухим газообразным хлористым водородом до момента прекращения выпадения осадка. Последний отделяют фильтрованием или центрифугированием и к остатку добавляют диэтиламин (ДЭА), количество которого в молях составляет 3-10-кратньм избыток по отношению к содержанию основного азота в образце. Дополнительно выпавший осадок также отделяют. Рафинат экстрагируют 25-40%-ным раствором в 65-80% .Все стадии вьщеления осуществляют при конатной температуре и перемешивании.

Пример 1, 100 г нефти, содержащей 0,04% Ngj. , разбавляют н-гексаном в отношении 1:1 по объему. Через раствор пропускают сухой газообразный хлористый водород в течение 45 мин. Выпавший осадок отделяют центрифугированием и к остатку добавляют 0,8 мл ЭДА (мольное соотношение NQ ). Вновь образующийся осадок также отделяют. Рафинат экстрагируют 100 мл 25%-ным H;jSOt| в 70%-ном уксусно-кислом jJacTBOpe. В нефтяном остатке отсуствуютазотистые основания.

Пример 2. 220 г деасфальтенизата (Ндсц 0,033%) разбавляют 250 мл н-гексана. Пропускают НС1 в течение 30 мин. К рафинату после удаления осадка добавляют 2,7 мл ДЭА (Ыр|, :5). Вновь образующийся осадок также отделяют , Рафинат экстрагируют 200 мл уксусно-кислого раствс.а (80%) серной кислоты (30%). Нефтяной остаток содержит , 0,001%

Пример 3. 191 г деасфальтированной нефти (NQ 0,06%)разбавляют н-гексаном 1:25 по объему (5000 мл). Через раствор в течение часа пропускают сухой газообразньй хлористый водород. К остатку после отделения осадка добавляют 8,8 мл ДЭА (Ngj. 10. Дополнительно образующийся осадок отделяют. Рафинат экстрагируют 2500 мл раствора (40%) в (65%). После отделения экстрагирующего слоя основной азот в остатке не определяется.

Характеристика исходного сырья остатков по предлагаемому способу и известному приведена в таблице.

Таким образом, согласно предлагаемому способу повьшается (на 24-30%) выход основных соединений азота, которые, с одной стороны, являются сильными каталитическими ядами, с другой стороны - эффективными экстрагентами благородных металлов, ингибиторами кислотной коррозии, актиоксидантами и биологическими метками. Последнее имеет большое значение для решения фундаментальных проблем, связанных с происхождением нефти.

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ АЗОТИСТЫХ ОСНОВАНИЙ ИЗ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ путем его взаимодействия с сухим газообразным хлористым водородом с выделением осадка и рафината, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, рафинат дополнительно обрабатывают 3-10 кратным молярным избытком диэтиламина в расчете на основной азот с последующим отделением осадка и экстракцией полученного рафината 25-40%- oй серной кислотой в 6580%-ном растворе ледяной уксусной кислоты.