Способ очистки нефти и нефтепродуктов гетероатомных соединений Советский патент 1987 года по МПК C10G29/06 

Изобретение относится к способам очистки нефти и нефтепродуктов от сернистых и азотистых соединений и может быть использовано в методологической практике исследования состава нефтей и нефтепродуктов, в нефтеперерабатывающей промышленности, в частности для получения концентратов гетероатомных соединений.

Цель изобретения - разработка эффективного способа очистки нефти и нефтепродуктов от сернистых и азо- .тистых соединений.

Пример l.KlOOr фракции нефти Кичик-Бель, выкипающей в пределах 120-350 С и содержащей 4,67%

общей (SQ), 3,31 сульфидной (S.) серы и 0,17% общего азота IN) при комнатной температуре дозируют 2) мл SnCl, молярное отношение ShC3j : S равно 1:1. Гетерогенный комплекс отделяют путем центрифугирования и разлагают 0,1 N раствором щелочи. Затем к рафинату снова добавляют 21 мл SnCl4 для того, чтобы суммарное молярное отношение SnCl:S бьшо равным 2:1. Гетерогенный комплекс отделяют, а рафинат заливают в колонку (150 см X 2,5 см), заполненную силикагелем АСК. Элюирование осу- ществляк)т в последовательности: гек- сан-хлороформ.- диэтиловый эфир. В первом случае десорбируют парафи- но-нафтеновые углеводороды, общий выход которых после отгонки раство- рителя 42,5%.Хлороформом и диэтиловы эфиром десорбируют 22,5 и 20% соединений, которые выделяют из раствора после разложения комплексов 0,1 N раствором щелочи, отделения органической фазы и отгонки растворителя,. Выход концентратов гетероатомных соединений, выделенных из гетерогенных комплексов, составляет 4,0 и 1,0%. Степень извлечения общей серы 93,15%j Сульфидной 87,7%, азота 92,37%.

Пример 2. КЮОг деасфаль- т.езированной товарной нефти Западной Сибири, содержащей 0,97% SQ, 0,67% Sc и 0,11% No, разбавленной гексаном в отношении 2:1 по объему, добавляют 3,35 мл (5,78 г)TiCl, , что соответствует соотношению S 1:1. Гетерогенный комплекс отделяют путем центрифугирования, из которого получено 29% концентрата в

5

0

5

0

5

пересчете на нефть. Затем к нефти . добавляют еще 3,35 мл TiCl гетерогенный комплекс отделяет путем центрифугирования, а рафинат заливают в колонку. Элюирование осуществляют в последовательности; гексан - хлороформ - диэтиловда эфир. Выход пара- фино-нафтеновых углеводородов, концентратов ,.выделенных из комплексов, элюируемых хлороформом и диэтиловым эфиром, составляет соответственно 55,3; 13,1 и 7,2% отн. Степень извлечения общей серы 96,18%; сульфидной 85,23%; азота 99,65%.

Пример 3. К 100 г фракции нефти Кичик-Бель, выкипающей в пределах 120-350°С и содержащей 4,67% общей (So) 3,31% сульфидной (S) серы и 0,17% общего азота (N) при комнатной температуре и при перемешивании добавляют 13,8 г (8 мл) TiCl, что соответствует молярному соотношению , равному 0,5:1. Гетерогенный комплекс отделяют путем центрифугирования и разлагают 0,1 N раствором щелочи. Рафинат заливают в колонку (150x2,5 см), заполненную силикагелем АСК. Элюирование осуществляют в последовательности гексан-хлороформ-диэтиловый (Эфир. После разложения комплексов и выделения концентратов согласно примеру 1, получено 13,28% из,гетерогенного комплекса (XXI), из па- рафино-нафтеновых углеводородов 67,20% (ХХП), из. комплексов, элюируемых хлороформом 9,28% (ХХШ) и диэтиловым эфиром 1,58% (ХХ1У) 8..

0

4,67; S

N,

5

0

5

0,17 (до очистки) и 1,60, NO О (после очистки). Пример 4. К 100 г деасфаль- тизированной товарной нефти Западной Сибири, содержащей 0,97% SQ, 067% Sg и 0,11% NO, разбавленной гексаном в отношении 2:1 по объему добавляют 10 мл (8г) TiCl,4To соответствует числу молекул акцептора электронов к числу г-атомов серы 3:1. Гетерогенный комплекс отделяют путем центрифугирования и разлагают 0,1 N раствором щелочи. Рафинат заливают в колонку (150x2,5 см), заполненную силикагелем АСК. Элюирование осуществляют в последовательности гексан- хлороформ-диэтиловый эфир. После разложения комплексов и выделения концентратов согласно примеру 1, полу- 31,4% из гетерокомплекса (ХХУ),

313

из парафино-нафтеновых углеводородов 5% (ХХУ1),из комплексов, элюируемых хлороформом 7% (ХХУП), диэтиповым эфиром 2,5% (ХХУШ) So 0,97; N 0,11 (до очистки) и SQ 0,70; Njj О (после очистки).

Пример 5, (в условиях известного способа). 100 мл (87,4г). фракции 150-350 С нефти Самотлорско- го месторождения (пласт БВ) (S

0,65; Sc 0,42; N 0,01 мас.% сме-- шивают с 10 мл 2,9%-ного раствора в н-гептане. Смесь перемешивают 15 мин в атмосфере сухого аргона при комнатной температуре. Образовавшийся осадок отделяют центрифугированием. Рафинат промывают О,IN раствором щелочи до нейтральной среды, затем дистиллированной водой до отрицательной реакции на ионы хлора, отгоняют н-гептан. Затем фильтруют рафинат через слой алюмосиликатной крошки, находящейся в стеклянной колонке (50мм X 10 мм). Счищенный продукт после обработки раствором соли SnCl4 в н-гептане и дополнительной обработки алюмосиликатной крошкой со,держит 0,57% общей и 0,38% сульфидно серы и не содержит азота.

Как видно из приведенных примеров

3 и 4, при молярных соотношениях , равный 0,5:1 и 3:1, не достигается достаточно высокой степени очистки нефтепродукта. В примере 3 :степень очистки составляет лишь 77%, а в примере 4 - 83,4%. Кроме того, имеют место большие потери нефтепродукта. Общий баланс очень низок, не

Составитель Н.Богданова Редактор И.Сегляник Техред М.Моргентал

Ко По

1866/25 Тираж 464

ВНШШИ Государствё.нного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

.Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная 4

24

превышает 79,8% по общей сере и 61,2% по общему азоту. Эти обстоятельства ограничивают применимость предлагае- мого способа. Наиболее оптимальными молярными соотношениями TiCl(SnCl): :S являются 1:1 и 2:1.

Проведенный эксперимент в условиях примера 5 показывает, что известный способ очистки менее эффективен в отношении соединений серы, в то время как данным способом на том же нефтепродукте достигается степень очистки 96,18% по общей сере (пример 2) при полном извлечении общего азота.

Формула изобретения

Способ очистки нефти и нефтепродуктов гетероатомных соединений путем комплексообразования последних с комплексообразователем - тетрахлори- дом титана или олова с последующим отделением комплекса от рафината и обработкой последнего адсорбентом, отличающийся тем, что, с целью повьш1ения степени очистки, комплексообразование ведут последовательно при молярном соотношении комплексообразователя и содержащейся в исходном сырье серы 1:1, затем после отделения образовавшегося комплекса - молярном соотношении 2:1, а в качест- ве адсорбента используют силикагель, который после обработки последовательно элюируют гексаном, хлороформом, диэтиловым эфиром.

Корректор С.Шекмар Подписное

Изобретение относится к нефтепереработке, в частности к очистке нефти и нефтепродуктов от сернистых и азотистых соединений, и может быть использовано при исследовании состава нефтей и нефтепродуктов и для получения концентратов . отделенных веществ. Лучшую степень очистки нефти с помощью комплексообразования сернистых и азотистых веществ с TiCl или SnCl получают при последовательной обработке нефти указанными комплек- сообразователями (КО) сначала при молярном соотношении КО и содержащейся в нефти серы 1:1 с отделением комплекса от рафината, а затем при молярном соотношении 2:1. Далее ра- финат обрабатывают адсорбентом - силикагелем, который после обработки последовательно злюируют гекса- ном, хлороформом и дизтиловым эфиром. Гексаном извлекаются парафино- йафтеновые углеводороды, выход которых после отгонки составляет 42,5- 55,3%.Хлороформом и эфиром извлекаются соединения серы и азота, выход которых после разложения комплексов 0,1н раствором щелочи, отделения органической фазы и отгонки растворителей составляет 93 - 96% по общей сере, 87-87,7%, по сульфидной сере и 92-99,65% по общему азоту. В целом степень очистки нефти составляет 96,18% по общей сере против 83% в известном случае (без соблюдения определенных соотношений и последовательности операций). $ (Л м