Способ очистки нефти и нефтепродуктов Советский патент 1985 года по МПК C10G29/12 

. Изобретение относится к способу очистки нефти и нефтепродуктов от гетероатомньгх соединений (ГАС) и мо жет найти .применение в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промыш ленности. Удаление ГАС из нефти и нефтепродуктов позволит улучшить качество нефтепродуктов, повысить срок службы и производительность катализаторов нефтепереработки и нефтехимии. Известен способ очистки нефтепро дуктов от азотистых и асфальто-смолистых компонентов путем комплексообразования последних с тетрахлорид титаном (ТХТ) в среде пропиленкарбо ната с последующим отделением пропиленкарбоната и вьщелением из него комплекса lj . Однако этот способ очистки применим только к дистиллятным фракциям, выкипающимвыше 300°С. В случае .очистки нефтей разделение фаз (сырье пропиленкарбонат) либо не происходит совсем, либо требует больших временных затрат. Недостатками способа являются также неполное извлечение ГАС и низкая степень очистки от сернистых компонентов. Кроме того, в проп ленкарбонатную фазу могут экстрагироваться полезные компоненты. К недостаткам способа можно отнести сложность очистки сырья от следов пропиленкарбоната и сложность и энер гоемкость процесса выделения комплек сов гетероатомньгх соединений из пропиленкарбоната. Известен способ очистки нефтей и нефтепродуктов от азотистых соединений (АС) и астфальто-смолистых веществ (АСМВ) однократной обработкой четыреххлористым титаном с последующим отделением нерастворимых комплексов фильтрованием или центрифугированием 2 . Недостатком известного способа является неполнота очистки от азотис тых и смолистых соединений. Цель изобретения - повьш1ение степени очистки нефти и нефтепродуктов Поставленная цель достигается тем что согласно способу очистки нефти и нефтепродуктов от гетероатомных продуктов путем комплексообразования последних с тетрахлоридом титана с последующим отделением комплек;са, заключающийся в том, что сьфье до или после комплексообразования 32 разбавляют 20-30-кратным по объему избытком алифатического углеводорода. Способ осуществляют в двух вариантах следующим образом. 1-й вариант. Навеску нефти или нефтепродукта обрабатывают ТХТ.Выделившийся, нерастворимый компле.кс отделяют. Растворимые комплексы ТХТ и ГАС разбавляют 20-30-кратным избытком пентана, вьщеляют в осадок, который также отделяется. Количество ТХТ определяется содержанием ГАС. 2-й вариант. Навеску нефти или нефтепродукта разбавляют 20-30-кратным избытком пентана. Дозируют ТХТ и Бьщелившийся осадок отделяют (фильтрацией, центрифугированием или декантированием). По первому варианту получают два концентрата ГАС, отличающихся по свойствам и могущих найти различное применение. Второй характеризуется возможностью совмещения его с процессом деасфальтизации, т.е. возможностью обойтись без дополнительных энергетических затрат. Очистку проводят при температуре ниже температуры кипения разбавителя, в пентана - при комнатной температуре. Комплекс разлагается водой или водным раствором . щелочи. ГАС образует отдельную фазу. ТХТ в виде двуокиси титана может быть использован как самостоятельный продукт или направлен на регенерацию до ТХТ. Пентан отделяют от рафината отгонкой и он может быть использован в цикле очистки многократно. Пример 1.КбОг фракции вьше Самотлорской нефти добавляют 10 г ТХТ. Смесь перемешивают в течение 10 мин, осадок 1 отделяют центрифугированием. Вес осадка 1 7 ,9 г. Рафинат разбавляют 30-кратным количеством пентана (1800 мл). После часового отстаивания осадок отделяют фильтрованием. Вес осадка 19,4 г. После отгонки пентана рафинат не содержит азота. Содержание в концентрате, выделенном из осадка .1 , серы 1,80%, азота 1,12%, из осадка 2 - серы 2,22%, азота 0,54%. Пример 2. 60 г фракции вьпце 400 Самотлорской нефти с содержанием азота 0,J2%, серы 1,40%

3

разбавляют 30-кратным количеством пентана (1800 мл). Дозируют 10 г ТХ смесь перемешивают 20 мин, осадок отделяют фильтрованием. Рафинат после отделения пентана содержит серы 0,72%. Азота нет.

Пример 3.45г нефти {Советское месторождение) с содержанием азота 0,35%, серы 1,1%, смол силикагелевых 6%, асфальтенов 2,0% разбавляют 20-кратным количеством пентана (900 мл), дозируют 5 г ТХТ, После отстаивания осадок фильтруют, Рафинат не содержит азота, смол, асфальтенов, серы 0,47%.

Пример Д. К растворенной в 30-кратном избытке пентана (900 мл) навеске -30 г вак. газойля 340-490 0 Ангарского НХК с содержанием азота. 0,14%, серы 1,5%, смол 3,2%, асфальтенов 0,3% при комнатной температуре добавляют 2,5 г ТХТ, После отстаивания осадок фильтрз т. В рафинате не обнаружено смол, азота, асфальтенов. Содержание серы снижено до 0,68%,

Сравнительная характеристика рафинатов по предлагаемому и известному способам до и после очистки приведена в табл. 1 .

Необходимое разбавление для достижения максимальной глубины очистки зависит от группового .химического состава нефти или нефтепродукта .

628534

Определение степени разбавления показано на примере 1. После дозирования ТХТ вес выделившегося осадка равен 17,9 г. При прибавлении 5 600 мл (10-кратный избыток) дополнительно выделяется 1,2 г осадка. Прибавление еще 600 мл (20- кратный избыток) пентана выделяет 12,4 г осадка комплекса, Следующая порция 600 мл пентана дополнительно выделяет 5,8 г осадка. Дальнейшее прибавление растворителя не вызывает вьщеления комплексов.

Данные сведены в табл. 2,

Из табл. 2 следует, что разбавление в 10 раз не вызывает заметного увеличения степени выделения. При кратности вьш1е 10 степень выделения увеличивается и достигает максимума при 20-30-кратном избытке в зависимости от исходного продукта. Дальнейшее увеличение степени разбавления не увеличивает эффективность очистки.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет более полно очищать нефтяное сьфье от ГАС. Преимуществом предлагаемого способа является количественное выделение АС и повьштение степени очистки от сернистых соединений. Последнее положительно скажется на качестве нефтепродукта, позволит удешивить процессы каталитической поверхности и снизить выбросы в атмосферу окислов серы и азота.

Таблица 1

СПОСОБ ОЧИСТКИ НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТОВ от гетероатомных продуктов путем кo шлeкcooбpaзoвaния последних с тетрахлоридом титана с последующим отделением комплекса, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки, сьфье до шш после комплёксообразования разбавляют 20-30-кратным по объему избытком алифатического углеводорода . .

0,12

1

Нет 0,12

2 3 4 0,35 0,14 0,19

П,006 звестный

0,.70 0,72 0,47

6,0 Нет 2,0 Нет 3,2 0,3 ,68 6,0 , 0,8 1,0 0,60

Т а б л и д а 2