Способ получения дихлоргидрина глицерина Советский патент 1984 года по МПК C07C31/36 C07C29/62 

О

со

о

00 65 Изобретение относится к получени хлорсодержащих спиртов, в частнффти к способам получения высококрнцентрированного дихлоргидрина.глицерина которые находят разнообразное применение в органическом синтезе. Известен способ получения дихлор гидрина глицерина (ДХГ) взаимодейст вием хлористого аллила с хлорнов тистой кислотой при 45-90 С мольно соотношении хлористый аллил : хлор (0,97-1): ClJ . Однако известный способ позволяет полГучать целевой продукт только в виде 4-6%-ного водного раствораф Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаем му результату является непрерывный способ йЬлучения ДХГ, которлй заключается в введении в 8%-ный водный раствор ДХГ хлора и паров хлористого сшлила в смеси с воздухом или инертным газом при 30-80 0. Выход ДХГ 76%. 2 . Однако известный способ не позво ляет получать растворы ДХГ более вы сокой концентрации, так как селекти ность процесса при этом резко снижа ется. Целью изобретения является повышение концентрации целевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что в качестве исходного сырь используют насыщенный 11-12 мас.%ный раствор ДХГ, из которого непрерывно удаляют образующуюся в процес се соляную кислоту отпаркой при 105 110°С. - I . Перед началом опыта заполняют реактор и испаритель насыщенным раствором ДХГ с концентрацией 110- . 120 г/л и кислотностью 45-50 г/л. Затем начинают подачу сырья : хлора и хлористого аллила в смеси с воздухом или другим инертным газом через соответствующие штуцера. Нагрев подогревателя осуществляют с помощью намотанной на него спирали к концам которой подводят определенное напряжение для поддержания заданной температуры, В испаритель подают строго определенное количество воздуха для равномерного кипения жидкости и дополнительного ее испарения. Пары, выходящие из испарителя, поступают в конденсатор, где происходит конденсация соляной кисло ты, для этого температуру в конденсаторе поддерживают на 0/5r-lc ниже, чем в испарителе, что позволяет сконденсировать почти всю кислоту и собрать ее в приемнике. Пары дихлоргидрина направляются во второй конденсатор, в котором они конденсируются, и через гидрозатвор со следами 1Й1Слотности поступают в реактор. В связи с тем, что в приемник идет постоянный отвод водного раствора кислоты для поддержания постоянного уровня в реакторе и испарителе, во второй конденсатор по каплям, с по- мощью делительной воронки подают дистиллированную -воду. Подача воды во второй конденсатор также предотвращает от.возможного проскока паров ДХГ в санитарную колонку. Ежечасно из системы отводят концентрированный раствор дихлоргидрина, который анализируют на хроматографе. Химический анализ кислотц и водного раствора ДХГ производят по.известной методике. Пример. В реактор и испаритель заливают 1200 мл насыщенного раствора ДХГ с концентрацией 120 г/л и кислотностью 45-50 г/л. Опыт ведут в реакторе при 30 С, молЬ7 ном соотношении компонентов ,005 в течение 35 ч. В испарителе поддерживают температуру , в первом конденсаторе 106 С, во втором конденсаторе - не выше 12с. За 35 ч хлор-газа подано 507,5 г (7,149 моль), хлористого сШлила 550 г (7,188 моль). Воздуха для создания парогазовой смеси подано 700 л, воздуха в испаритель 35 л. По истечении указанного времени прекращают подачу реагентов и анализируют продукты реакции. Получают: хлорорганики 875 г, в которой ДХГ-сырца 78%682,5г (5,290 моль), тр ихлорпропана 12% 105 г (0/714 моль), монохлорида 5% 43,75 г (0,626 моль); тетразфиров 5% 43,75 г (0,182 моль). Из системы отводят 180 г (4,932 моль), в пересчете на 100% соляной кислоты. С раствором кислоты уносится незначительное количество водного ДХГ раствора 35 г (0,271 моль). Общая конверсия ХА 98,5%, общая .конверсия хлора 99,3%, селективность по ДХГ 74,7%. П р и м е р 2. Опыт ведут при тех же условиях, что и в примере 1. Исключение составляет температурный режим в реакторе, который соответствует 50с. Получено: 880 г хлорорганики с концентрацией ДХГ-сырца 83,%, что соответствует г (5,660 моль); трихлорпропана 10% 88 г (0,598 моль); монохлоридов 3% 26,4 г (0,377 моль); тетраэфиров 4% 35,2 г (0,146 моль); 35 г (0,27 моль) ДХГ, уносимого с кислотой. Общая конверсия ХА 98,4%, общая конверсия хлора 98,9%, селективность 80,2%. П р им е р 3. Опыт ведут tipit тех же условиях, что и в примере 2, кроме часового расхода сырья. За 35 ч

подано: хлор-газа 630 г (8,872 моль) хлористого аллила 665 г (8,698 моль)

Получено: хлорорганикн 1100 г с концентрацией ДХГ-сырца 70%, что соответствует 770 г (5,973 моль); трихлорпропана 20% 220 г (1,495 моль) 5% монохлорйда 55 г (0,775 моль)i 5% тетраэфиров 55 г (О,229 моль).

За истекшее время из системы отведено 220 г, в пересчете на 100% соляной кислоты или (5,488 моль).

С раствором кислоты уносится и 37 г (0,287 моль) дихлоргидринового рас;вора. .

Общая конверсия ХА 97,5%, оОцая конверсия хлора 95,5%, селективность по ДХГ 70,5%.

Из npHt-tepoB можно сделать следующее заключение процесс идет при достаточно высокой конверсии хлористого аллила и хлора и высокой селективности по дихлоргидрину.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРИНА ГЛИЦЕРИНА путем введения хлора и паров хлористого аллила в смеси с воздухом или инертным газом в водный раствор дихлоргидрина глицерина, о т л и чаю щи и с я тем, что, с целью повышения концеитрации целевого продукта, в качестве раствора дихлоргидрина глицерина используют насьаценный 11 12 мае.%-ный раствор Дихлоргидрина глицерина, из которого непрерывно удаляют образующуюся в процессе солян1гю кислоту отпаркой при 105-110°С. «