Способ стабилизации растворов эфиров метакриловой кислоты и алкиленгликоля,содержащих соединения основного характера Советский патент 1984 года по МПК C07C69/54 C07C67/62 

(Л

с

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ РАСТВОРОВ ЭФИРОВ МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ И АЛКИЛЕНГЛИКОЛЯ, СОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЯ ОСНОВНОГО ХАРАКТЕРА, путем введения ингибитора полимеризации, отличающийся тем, что, с целью повышения жизнеспособности растворов, в качестве ингибитора полимеризации используют смесь гидрохинона и нитрита натрия, взятых в весовом соотношении 1:

со

сг 110 Изобретение относится к усовершенствованному способу стабилизации растворов эфиров метакриловой кислоты и алкиленгликоля, содержащих соединения основного характера. Такие растворы образуются при выделении диметакриловых эфиров алкиленгликоле из реакционной смеси экстракцией последней многоатомным спиртом и испол зуются в синтезе диметакриловых эфиров как возвратное сырье. Известен способ стабилизации указанных растворов путем введения в них гидрохинона ll . Указанный способ характеризуется недостаточно эффективной стабилизацией растворов. Жизнеспособность олигоэфиров при использовании данного ингибитора при на воздухе достигает 10 ч. . Однако приведенный стабипизатор оказывается малоэффективным при стабилизации полимеризационноспособных растворов, содержащих соединения основного характера, например таких, как экстракт, полученный при экстрак ции реакционной массы синтеза ТГМ-3, который содержит щелочной катализатор и продукты его превращения. Так, жизнеспособность экстракта при использовании гидрохинона (в количестве 0,05 мас.%) для стабилизации экстракта, который уже содержит 0,008% данного ингибитора, при 110 С на воздухе не превьщ1ает 3ч. Незначительная жизнеспособность затрудняет хранение экстракта и требует его быстрого использования, что не всегда осуществимо, особенно в случае периодического способа получения диметакриловых эфиров. Цель изобретения - повышение жиз неспособности растворов. Поставленная цель достигается согласно способу Стабилизации растворов эфиров метакриловой кислоты и алкиленгликоля, содержащих соединени основного характера, в присутствии в качестве ингибитора полимеризации смеси гидрохинона и нитрита натрия, ; чтых в весовом соотношении 1:(1-7) и предпочтительно при содержании 0,03-0,1%. При этом жизнеспособность экстрак 55

та, полученного в синтезе ТГМ-3, достигает 22-25 ч при 110 С и более 6 мес. при комнатной температуре.

при той же температуре 1 ч. Та же смесь при добавлении в нее нитрита натрия доО,05 вес.ч, имеет жизнеспо6В то же время сохраняются высокие полимеризационные свойства диметакриловых эфиров, полученных на основе этих растворов. Пример 1. Экстракт, полученHbci после экстракции реакционной смеси при синтезе диметакрилового эфира триэтиленгликоля (ТГМ-3) триэтиленгликолем и содержащий 0,008 мас.% гидрохинона, монометакрилат триэтиленгликоля, катализатор (углекислый калий) , а также продукты его превращения (гликоляты), исходные продукты (метилметакрипат, циклогексан, небольшое количество ТГМ-3) и экстрагент (триэтиленгликоль),имеет жизнеспособность при 110 С 2 ч. При добавлении в экстракт 0,056 мае.7, нитрита натрия жизнеспособность экстракта увеличивается до 25 ч при 110 С, а при комнатной температуре более 6 мес. Пример 2. При проведении синтеза ТГМ-3 взаимодействием метилметакрилата с триэтиленгликолем в присутствии углекислого калия (2% от веса реагентов) и смеси ингибиторов (гидрохинона и нитрита натрия в весовом соотношении 1:1 и в количестве 0,4% от метилметакрилата в среде циклогексана) жизнеспособность экстракта, полученного при экстракции реакционной массы (после завершения реакции) триэтиленгликолем, при 110 С более 22 ч, при комнатной температуре более 6 мес. Пример 3. При осторожном получении ТГМ-3 взаимодействием метилметакрилата с тризтиленгликолем в присутствии углекислого калия и отсутствии ингибиторов с последующей экстракцией реакционной массы триэтиленгликояем экстракт имеет жизнеспособность 2 мин. При добавлении в экстракт 0,025 мас.% гидрохинона и 0,025 мас.% нитрита натрия жизнеспособность увеличивается (более 10 ч). Пример 4. Смесь состава, вес.ч..этиленгликоль 30,05; монометакриловый эфир этиленгликоля 30,01; метилат натрия 5,72 и гидрохинон 0,ООА5 при 111,5С имеет жизнеспособность 1 мин. Та же смесь при увеличении содержания гидрохинона до 0,05 вес.ч. имеет жизнеспособность

собность при той же температуре более 2сут.

Пример 5. Смесь, содержащая вес.ч.: этиленгликоль 50,04; димета- криловьп эфир этиленгликоля 100,09; метилат натрия 9,53 и гидрохинон 0,0092при 108,5 С-имеет жизнеспособность 2 мин. Та же смесь при введении в нее до 0,05 вес.% гидрохинона при той же температуре имеет жизнеспособность 5 ч. Та же смесь, i при добавлении в нее до 0,05 вес.% нитрита натрия имеет жизнеспособность при

|той же температуре более 10 ч (см.

таблицу).

Наиболее целесообразным количеством смеси для стабилизации растворов является 0,01-0,07%, а для стабилизации полимеризационной реакционной смеси, содержащей соединения основно0,008NaNO Гидрохинон Гидрохинон NaNO,,

Примеры для сравнения

го характера, 0,1-0,5%. Избыток ингибитора нежелателен вследствие загрязнения получаемых пр9дуктов и снижения полимеризационных свойств получаемых диметакриловых эфиров.

Таким образом, несмотря на -то, что нитриты щелочных металлов являются сравнительно малоэффективными ингибиторами полимеризации акрилатов, в случае ингибирования полимеризационноспособных растворов, содержащих соединения основного характера зффект применения нитрита щелочного металла в смеси с гидрохиноном значительно превышает эффект ингибирования полимеризации непределных соединений, содержащих основания таким высокоэффективным ингибитором, как гидрохинон. Гидрохинон

NaNO 0,025 6 мес, 6 мес. 0,025