2-Этилиден-1-(1,2-эпоксиглицидоксимино)-циклогексан в качестве термостабилизатора поливинилхлорида Советский патент 1984 года по МПК C07D303/22 C08K5/33 

со

О5 N

05 410 Изобретение относится к новому химическому соединению, в частности 2-этш1Иден-1-(1,2-эпоксиглицидоксими но)-циклогексану, которое может быть использовано в качестве термостабили затора поливинилхлорида (ПВХ). Известен 4-аллил-4,5-эпоксипентен-1, который используется в качест ве термостабилизатора ПВХ 1 3. Известен также глицидилаллиловый эфир, который используется в качестве термостабилизатора ПВХ 23. Однако указанные термостабклизато ры недостаточно эффективны (темпера.тзфа разложения 255 и 225 °С, относи тельное удлинение 60%, термостабильность при 175° С 185 мин) и не являются близкими по структуре к предложенному соединению. Наиболее близким структурным аналогом предлагаемого соединения является глицидоксиаллилбензол, который используют в качестве эффективного термостабилизатора ПВХ З 3Однако ПВХ-композиции, полученные с использованием глицидоксиаллилбензола, обладают недостаточно высокой термостабильностью. Цель изобретения - изыскание таки термостабилиза Торов, которые позволили бы получать ПВХ-композиции с повьшенной термостабильностью. Поставленная цель достигается использованием соединения формулы: тто-сно-сн-сна (1) Q СНСНз Слособ получения соединения формулы I, основанный на известной реакции взаимодействия оксима с алкилгалоидным соединением в присутствии щелочного агента, заключается в том, -что эпихлоргидрин,уксусный альдегид подвергают взаимодействию с 2-этилиденциклогексаноноксимом-1 в присутствии едкого натра при 50-60 С. Выход целевого продукта составляет 44-52% 4. Непредельное эпоксисоединение (НЭС) 2-этилиден-1-(.1,2-эпоксиглицидоксимино)-циклогексан представляет собой жидкость светло-желтого цвета, хорошо растворимую в органических растворителях, но не раствори мую в воде. 61 Пример 1 . В колбу, сна.бженную мешалкой, термометром и холодильникем, помещают 68 мл уксусного альдегида, 13,84.г эпйхлоргидрина (ЭХГ) и 22 г (0,15 г-моль) 2-этилиденциклогексаноноксима-1. Смесь тщательно перемешивают, поднимают температуру реакционной смеси до 60 С и при этой температуре из капельной воронки подают 30 мл 5 н. раствора едкого натра (NaOH). Смес перемешивают еще З.ч при той же температуре. Затем органический слой отделяют и после соответствзпощей обработки вакуумной разгонкой вьщеляют 18,6 г целевого продукта (52% от теоретического аддукта). Т.кип. 102-103 С/1 мм рт.ст., п, 1,4861; d 1,0303, MRj, 54,40, вьийслено 54,07. Найдено, %: С 67,67; Н 8,73, N 7,21;С 67,70, Н 8,70; N 7,20 C,,,N Вычислено, %: С 67,69; Н 8,71; N 7,18 Пример 2. Аналогично примеру 1 получают 2-этШ1Иден-1-(1,2-эпоксиглицидоксимино)-циклогексан из смеси 68 МП уксусного альдегида. 11,5 г (0,125 г-моль) ЭХГ и 22 г (О,15 г-моЛь).2-этилиденциклогексаноноксима-1. Выход целевого продукта 14,72 г (44% от теоретического аддукта). Пример 3. Аналогично примеру 1 получают 2-этилиден-1-(1,2-эпоксиглицидоксимино)-циклогексан из смеси 68 мл уксусного альдегида, 13,84 г (0,15 г-моль) 9ХГ и 18,2 г (0,125 г-моль) 2-этилиденциклогексаноноксима-1. Выход целевого продукта 14 5,78 г (46% от теоретического аддукта). П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 получают 2-этилиден-1-(1,2-эпоксиглицидоксимино)циклогексан при температуре реакции 50/ С. Выход целевого продукта 16,1 г (45% от теоретического). Пример 5. Аналогично примеру 1 получают 2-этш1иден-1-(1,2-эпоксиглицидоксимино)-циклогексан при темйературе реакционной смеси 60 С. Выход целевого продукта 17,2 г (48% от теоретического). Строение 2-этилиден-1-(1,2-эпоксиглицидоксимино)-циклогексана подтверждается химическим путем - взаимодействием его с вторичным амином и метилЗтилкетоном, а также физическими методами анализа. В ИК-спектре синтезированного соединения имеются полосы поглощения в области 1640 см, характерные для кратной связи, и полосы поглощения в области 830, 850 , характерные для эпоксидного koльцa. ПВХ-помпозиции с использованием в качестве термостабнлизатора соединения формулы J получают следующим образом. 1 6 На 95-85 вес.% ПВХ с константой Фикенчера 70 берут 4,9-1 А,8 вес.% НЭС в качестве сшивающего агента в присутствии 0,1-0,2 вес. инициатора дитретбутила перекиси (ДТБП). Физико-механические показатели ПВХ-композиций с использованием известного термостабилизатора ГЗ J и предложенного соединения представлены в таблице.

2-Этилиден- 1-