Способ получения калибровочных газовых смесей для газовых хроматографов Советский патент 1984 года по МПК G01N31/08 

СП

с

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАЖБРОВОЧНЫХ ГАЗОВЫХ-СМЕСЕЙ ДЛЯ ГАЗОВЫХ ХРОМА- ТОГРАФОВ путем концентрирования известного количества эталонного вещества на слое адсорбента с последующим термическим выделением полученной пробы из поглотителя в инертный газ-разбавитель, отличающийся тем, что, с целью повьшения точности приготовления смеси и упрощений технологии хранения пробы, в качестве . адсорбента используют гидрохинон, образующий клатрат с .эталонным веществом.

к

со 1 Изобретение касается газового ан лиза и может быть использовано при поверке, градуировке и испытаниях газоаналитической аппаратуры. Известен способ получения калибровочной (градуировочной) смеси для газовых хроматографов, по которому исходное (эталонное) вещество раств ряют в нелетучей жидкости и затем по дают его в поток газа - разбавителя путём барботирования дополнительно- го потока газа-разбавителя через ; раствор LI. Недостатком такого способа является необходимость вьшолнения услоВИЙ, максимально приближенных к условиям идеального йеремешивания раствора в процессе вьщеления исходного вещества, что технологически труд но осуществимо. Кроме того, реализация данного способа сопряжена со сложной процедурой аттестации полученной смеси, так как в каждом случае требуется экспериментальное определение коэффициента равновесного распределения исходного вещества меж ду жидкой и газовой фазами, использо вание трудоёмкого математического аппарата для обработки результатов анализа смеси. Наличие большого числа стабилизируемых параметров (температура термостата, давление и скорость потоков газа -. разбавителя) обуславливает низкую точность приготовления смесей по данному способу Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ получения калибровочных газовых смесей путём концентрирования известного количества эталонного вещества на слое адсорбента с последующим термическим вьщелением полученной пробы в инертный газ-разбавитель : 12. К недостаткам известного способа относится низкая точность приготовления смесей из-за различных факторов, ухудшающих процессы сорбции и десорбции анализируемьгх веществ. Например, в процессе концентрирования на поверхности адсорбента частично имеют место каталитические превращения и необратимая адсорбгщя анализируемых компонентов. При получении смесей в диапазоне концентра цией анализируемых компонентов % указанные факторы вносят погрешность от 10 до 100%. Наличие большого температурного интервала между процессами сорбции 302 ;И десорбции, т.е. применение повышенных температур для десорбции сконцентрированных соединений частично приводит к побочным реакциям (окисление, деструкция и др.) особенно для нестойких соединений. Получаемые по известному способу смеси трудно аттестовать каким-либо независимым методом, например, гравиметрическим, с требуемой точностью из-за большой величины отношения массы контейнера с сорбентом в массе сконцентрированного вещества. Эта величина составляет несколько порядков, и погрешность определения количества сорбированного или десорбированного вещества может быть не ниже 10%. Использование способа сопряжено со значительными трудностями хранения сконцентрированной на сорбенте пробы, так как требуется тщательная герметизация образца для устранения утечки диффундирующего из сорбента, вещества. Указанные недостатки ограничивают возможность использования смесей, получаемьк по известному способу, в качестве стандартных поверочных образцов. Цель изобретения - повьш1ение точ|ности приготовления смеси и упроще|Ние технологии хранения пробы. С этой целью согласно способу получения калибровочных газовых смесей для газовых хроматографов путём концентрирования известного количества эталонного вещества на слое адсорбента с последующим термическим вьщелением полученной пробы из поглотителя в инертный газ-разбавитель,в качестве адсорбента используют гидрохинон, образующий клатрат с эталонным веществом. Вьщеление пробы осуществляют термическим разложением клатрата. Пример. В качестве клатратообразователя используют гидрохинон, прессованный в таблетки. Насыщение гидрохинона эталонным газом проводят в автоклаве в температурном интервале 50-140 с (в зависимости от используемого газа) при давлении газа давления диссоциации соединения. Выделение пробы газа осуществляют при 150 - 170°С. Для получения клатратных препаратов используют газы, наиболее распространенные в метрологической практике. Результаты эксперимента по аттестации полученных образцов гравиг 3 метрическим методом : сведены в таблицу, где указаны значения начал ной массы таблетки клатратообразова теля (до насьщения газом), массы препарата (после насыщения газом) и конечной массы таблетки (после вы деления пробы газа), Из приведенных данных видно, что погрешность аттестации испытанных образцов не превышает 1,0%. С учётом погрешности приготовлеНИН смеси в заданном объёме газаразбавителя суммарная погрешность получения смеси в диапазоне концентраций 1-10 % анализируемого ком понента составляет 2-3%. Для указанного диапазона концентраций среднее значение погрешност приготовления смеси по известному способу составляет 5-10%. 304 Кроме того, по сравнению с известным предлагаемый способ обладает следующими преимуществами. Концентрирование эталонных газов в клатратах позволяет исключить потери пробы при хранении образцов в обычных температурных условиях (при использовании гидрохинона - до +100°С), что значительно упрощает технологию хранений- образцов. Высокое объёмное содержание газа в клатрате позволяет аттестовать получаемые смеси гравиметрическим методом с более высокой, чем по известному способу точностью. Хорошая воспроизводимость дозирования газовых проб при разложении клатратов позволяет использовать их в качестве стандартных образов для ползгчения поверочных (градуировочных) смесей.