Способ извлечения серебра из эмульсионной воды Советский патент 1984 года по МПК G03C11/24 

vj

Изобретение относится к способам извлечения серебра из серебросодержащих эмульсионных вод, полученных после регенерации отходов кинофотоматериалов ферментньши препаратами (удаление основы рабочих слоев), а также из промывных вод цеха синтез фотографических эмульсий. Известен способ извлечения сереб ра из желатиновых галогенсеребряных фотографических эмульсий, включающи обработку водным раствором гидрооки си щелочного металла концентрации 6-20 моль/л при 107-142 С; полученную пульпу перед разделением на тве дую и жидкую фазы нейтрализуют серной или соляной кислотой до рН 3,5Этим способом можно проводить реген рацию эмульсий с повышенным содержанием серебра (10-20 г/л) lj . Однако при регенерации серебросо держащих эмульсионных вод с концент цией серебра до 250 мг/л и в больших количествах (S 5 м) такой способ нетехнологичен, так как требует повышенного расхода гидроокиси щелочного металла и вьюоких температур обработки, поэтому он не нашел применения в промышленности. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ извлечения серебра из эмульсионной воды, включающий ее обработк серной кислотой с последующим кипячением до осветления, нейтрализацию раствора каустической содой до рН 6,5-7,0 с последующим кипячением и охлаждением 23 . Однако известный способ предусматривает продолжительное время обработки (2,5-3 ч) и осаждения (3,54,5 ч) и не позволяет за указанное время стабильно проводить полную ко гуляцию (при неполной коагуляции до бавляют глиноэем при рН среды 6,08,0 и кипятят 15 мин). Целью изобретения является сокра щение времени первого кипячения и коагуляции серебряного шлама, а так же сокращение числа операций. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу извлечения серебра из эмульсионной воды, включающему ее обработку серной кислото кипячение, обработку жаустическойг содой до рН 6,5-7,0, кипячение и ох лажденйе, эмульсионную воду обрабаты вают кислотой до рН 1,8-3,2 и охлаж дают со скоростью О,12-0,20 С/мин. 772 При обработке серебросодержащих эмульсионных вод серной кислотой с последующим кипячением происходит деструкция желатины. При этом мелкодисперсные частички серебра, находящиеся в растворе в виде водонерастворимых солей, механически связываются с деструктированной желатиной, образуя конгломераты (процесс коагуляции) , которые при достижении определенного размера и веса начинают осаждаться. Установлено, что процесс осветления серебросодержащей эмульсионной воды, включающий разрушение желатины при кипячении под действием серной кислоты, последующее образование твердой фазы и ее осаждение, наиболее интенсивно происходит при рН 1,8-3,2. Это вызвано тем, что при рН менее 1,8 быстрее происходит разрушение желатины, но замедляется процесс образования твердой фазы, а при рН более 3,2 процесс разрушения желатины замедляется, но быстрее происходит процесс образования твёрдой фазы и ее осаждение. Поэтому величина рН 1,83,2 является оптимальной. Установлено также, что осаждение серебросодержащего шлама следует проводить при скорости охлаждения раствора О,12-0,2 С/мин. В этом режиме мелкодисперсные частички серебра и деструктированной желатины двигаются более интенсивно и, сталкиваясь, быстрее образуют конгломераты, а следовательноJбыстрее идет процесс осаждения. При увеличении скорости охлаждения более 0,2 С/мин в растворе возникают встречные конвекционные потоки, KOTOjaje замедляют осаждение, а снижение скорости менее 0,12с/мин нецелесообразно, так как не приводит к дальнейшему повьш1ению скорости осаждения. Пример 1 (по известному способу). В декантатор заливают серебросодержащую эмульсионную воду, полученную после удаления желатиносодержащих слоев с основы кинофотопленок ферментным препаратом в количестве 5 м, затем добавляют 10 кг серной кислоты удельным весом 1,7 г/см и кипятят (100-105°С) до наступления осветления раствора (3 ч). Затем содержимое декантатора нейтрализуют жидкой каустической 3 содой до рН 6,5-7,0 и кипятят 30 мин. После этого добавляют 3 кг растворенного глинозема (алюминий сернокислый) при рН 8,0 и кипятят 15 мин. Полностью выключают обогрев и производят отстаивание (осаждение серебросодержащего шлама) в течение 4,5 ч. Полноту осаждения определяют методом отбора проб, добавляя в раствор 10%-ньм сернистый натрий (на 20-30 см 5-6 капель). При появлении осадка отстаивание продолжают. Содержание серебра в отстойных водах 4 мг/л. По мере накопления серебросодержащего шлама на дне и стен ках декантатора его удаляют и сушат Пример 2. Аналогично примеру 1, кислоту добавляют до -значения рН 3,5. Осветление раствора наступает через 3 ч. Устанавливают скорость охлаждения при осаждении 0,22 С/мин Полное осаждение наступает через 4ч. Содержание серебра в отстойных водах 4 мг/л. Пример 3. Аналогично примеру 1, кислоту добавляют до значения рН 1,5. Осветление наступает через 2,8 ч. Осаждение проводят при скорости охлаждения раствора 0,1. С/мин. Полное осаждение наступает через 3,5 ч. Содержание серебра в отстойных водах 4 мг/л. Пример 4 (предлагаемьй способ) . В декантатор заливают серебросодержащую эмульсионную воду в количестве 5 м, затем добавляют серную кислоту до значения рН 3,2 и кипятят Осветление раствора наступает ,по истечении 2,3 ч. Затем содержимое декантатора нейтрализуют жидкой каус тической содой до рН 6,5-7,0 и кипятят 30 мин, после чего проводят осаж дение серебросодержащего шлама при скорости охлаждения раствора 0,2-С/мин. Полное осаждение наступа774ет за 3,2 ч. Содержание серебра в отстойных водах 4 мг/л. Пример 5. Аналогично примеру 4 , кислоту добавляют до значения рН 2,5. Осветление р.аствора наступает через 1,8 ч. Осаждение производят при скорости охлаждения раствора 0,16 С/мин. Полное осаждение наступает через 2,9 ч. Содержание серебра в отстойных водах 4 мг/л. Пример 6. Аналогично примеру 4 кислоту добавляют до рН 1,8. Осветление раствора наступает через 2,2 ч. Осаждение проводят при скорости охлаждения раствора 0,12 С/мин. Полное осаждение наступает через 3 ч.Содержание серебра в отстойных водах 4 мг/л. Таким образом, обработку серебросодержащих эмульсионных отходов, удаленных с основы кинофотоматериалов, которые имеют щелочную среду ферментных растворов, необходимо проводить при рН 1,8-3,2 и в каждом конкретном случае обработки устанавливать рН в указанных пределах путем постепенного добавления серной кислоты, а осаждение проводить при скорости охлаждения раствора 0,12 0,2°С/мин. Как показали проведенные испытания, при осуществлении предлагаемого способа происходит уменьшение времени кипячения до осветления раствора и времени полного осаждения в среднем в 1,4 раза. Кроме того, предлагаемый способ не требует дополнительной операции - введения глинозема (коагулянта), так как проведение процесса в указанны с условиях обеспечивает полную коагуляцию. Та- . КИМ образом, указанные преимущества предлагаемого способа значительно повьщ1ают технологичность процесса извлечения серебра.

СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СЕРЕБРА ИЗ ЭМУЛЬСИОННОЙ ВОДЫ, включающий ее обработку серной кислотой, кипячение до осветления, обработку каустической содой до рН 6,5-7,0, кипячение и охлаждение, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени первого кипячения и Коагуляции серебряного шлама, а также сокращения числа операций, эмульсионную воду обрабатывают кислотой .до рН 1,8-3,2, а охлаждают со скоростью О,12-0,20°С/Мин.