Способ извлечения серебра из кинофотопленки с регенерацией основы Советский патент 1983 года по МПК G03C11/24 

о

4;: СО

эо

СП

з:) Изобретение относится к галогенсеребряным кинофотоматерналам, точн к-технологии переработки отходов кинофотоматериалов для получения серебра и вторичного использования основы. Известен способ переработки жела тиновых ; галогёндодержоицих фотографических эмульсий/ уже отделенных другим известным способом от основы кинофотопленок, согласно которому отделенную желатиновую эмульсию обрабатывают водньм раствором гидро окиси щелочного: металла, нагретым до 107-142с, и нейтрализуют одной из неорганических кислот, затем пульпу подвергают дальнейшей переработке известным способом . l . Однако этот способ не решает вопроса отделения эмульсии от осно вы кинофотопленок. Наиболее близким к предлагаемому по. технической суЬчности является способ регенерации серебра из отходов кинофотоматериалов, основанный на обработке измельченных отходов кинофотрпленки водным раствором комплексного ферментного препарата щелочной гфотеинаэы. . Обработку отходов ведут при 4045Яс. При этом не допускается нагре выше. БО-бО С, поскольку происходит инактивация фермента. Подложку с же латиновым слоем обрабатывают дважды Оба раза процесс ведут при повьииенцрй, строго регламентирован.ной темniepaType и с использованием: ферментных препаратов.После отделения желат ны от подложки и полного разложения ее- гидролизом отходы направляют на выделение серебра,; ,2 . . НедостаГками известно го способа .являются сложность переработки отходов кинофотоматериалов , необходимост двухразовой обработки подложки, стро гая регламентация температуры нагрева в пределах 40- 45с, использование дефицитных и дорогостоящих ферментов необходимость обезвреживания и утили эаций отработанных водных растворов потеря галогенидов в процессе-регенерации серебра, а также частичная потеря серебра (выход 98,0-99,4%). Целью изобретения является упрощение и удешевление технологического процесса, увеличение выхода cepie6pa, а также возможность раздельного извл чения серебра и галогенидов. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу извлечения серебра .из кинбфотопленки с регенерациеЛ основы, заключающемуся в обработке ее водным раствором, кинофотоматериал обрабатывают водным раствором, содержащим 0,2-0,4 Г/л Оте беливателя универсального и 50200 г/л гидроокиси щелочного металла при 40-60°С.в течение 1 20 мин, извлекают основу кинофотоматериала, кипятят оставшуюся пульпу 1-3 мин и оставляют для отстаивания-, отделяют .жидкую гал.огенсодержащую фазу декантацией, а твердую серебросодержащую фазу нейтрализуют соляной или серной кислотой до рН 3,5-4,0. При обработке происходит отделение желатины от подложки и ее полное разложение с образованием различных органических веществ. При этом нерастворимые .галогениды серебра переходят в растворимые галогениды щелочного металла,, восстанавливая галоидное серебро до окиси и чистого металла, выпадающих в щелочной среде в виде мелкодисперсного осадка. Таким рб.разом, выделение серебра идет в самом процессе отеделения желатины от подложки и заканчивается после кипячения пульпы. Степень из- влечения серебра в осадок составляет 100% от содержания в исходном сырье, а в слиток Г 99,9% от содержания в осадке,. ,.. .. - ,. , -. Если обрабатьгвать кинофотопленку в растворе гидроокиси «елочного металла и.отбеливателя при комнатной температуре, то лродолжитель- ность процесса увеличивается до 200-300 мин. Поэтому использование безнагревкого режима нецелесообразно. Диапа зон концентрации раствора гидроокиси щелочного металла обусловлен тём что концент-рация ниже 5% оущестэеннс) увеличивает время окислительной обработки кинофотопленки (до сотен минут) Либо требует значительного увеличения содержания .Отбеливателя универсального. Оптимальной является 2р%-ная концентрацид поскольку при этом достигается минимальное время Обработки пленки (до 1 мин).Дальнейшее увеличение концентрации гидроокиси щелочного металла уже не приводит к сокращению этого времени. : Нижний предел температуры нагрева среды (4р°С) обусловлен тем, что нагрев: ниже указанной температуры зиачительно увеличивает время обработки пленки (до сотен МИНУТ) , Верх НИИ предел (60 С) дОс таточен, ч тобы достичь предельно малого времени обработки /до 1 мин , нагрев выше 60 С перестает сокращать требуемое -время. ..-.,. , , ,: ,;-;. : . - Содержание Отбеливателя универсал ь негр установлено в пределах О,2-0,4 г/л. Снижение еГо нормы требует з.начительногб увеличения времени кипячения пульпы. Верхний предел 0,4 г/л достаточен для достижения оптймальнр. -, выгодных условий обработки пленки, особенно при использовании щелочных растворов малой концентрации 5-7% . Дальнейшее повышение содержания Отбеливателя универсального не влияет, на сокра-. щение времени кипячения пульпы. Продолжительность кипячения (1-3. мин) .зависит от времени достижения .полного разложения желатины (изменение коричневого цвета .пульпы на черноткоримневый и оседание пены). :Предпочтительно использовать 20;%ный раствор КОН с ртбеливателя универсального 0,2 г/л и выдерживать регенерируемые;отходы в течение 1 мин при , а затем киг пятить в течение 1 мин. . . Нейтрализацию кислотами пров одвгг до рН 3,5-4,О, ибо начиная с рН 4,0 интенсифицируется коагулирование мел кодисперснЬгр серебра, а среда при: рН 3,5 нежелательна из-за т0го, что может способствовать частичному переходу серебра, в растАор, а также загрязнению серебросодержащегр осадкапримесными слоями. . .П РИМ е р 1. В сосуд из стеклу емкостью 1 л, содержавший 850 Nin20%г-го водного раствора КОН с добавкой 0,2 г/л Отбеливателя униве саль його , нагретото до , помещают :В два пр1иема 170 г нераспр5млённо,й ;и;,} неизмельченной (но в кусках-отхода с) Отбракованной кинофотрпленки, не подвергавшейся предварительно рперациям проявления и фиксирования. Сйег ка:помешивают в течение 1-мин. После отслаивания и частичного разлржёния желатиновой эмульсии рснову вынимают пррг-ывают 2-3 раза водой, сушат и -. упаковывак)Т, Промывные вода йодай на дополнительное осаждение и ввделение серебра. Пульпу нагревают до; кипе.ния, кипятят 1 мин и оставляют, для отстаивания осадка. После ; . отстаивания раствор сливают, дрбавляют в него 0,2 г/л Отбеливателя : универсального и используют об-рабагки следующей партии кииофр топленки.. Осадбк с рставушмся раствором .нейтрализутот серной либо . (но -не азотной) кислотой до рН 3,5 4гО разбавляют пятикратнь м количеством ХОЛОДНОЙ воды для растворе ияя примесных солей и фильтруют через бумажный фильтр. Осадок промьгаают два раза водой, сушат и передают на выделение серебра. -Фильтрат и проквлвиые воды направляют на извлечение гадогенидов. Пример 2. Процесс реreifeрации отходов кинофотопленки npiQBOдят в осиовном ангшогично праймеРУ 1 однако регенерации подвергается ки-, нофотопленка, прошедшая предварит тельно операции проявления и фиксигрования t а перемешивание при60 С производят в течение 2 мин и такое же время пульпу выдерживают при температуре кипения. Примерз. Процесс регенерации отходов кинофотопленки проврдят в основном аналогично примеру 1, однако через сосуд с раствором КОН с 0,2 г/л Отбеливателя универсального протягивают неразрезанную (с бобины) кинопленку стаким расчетом, чтобы она прохрдила; испытывая вибрацию, реакционное пространство в течение . 1,5 мин. За это/время происходит отделение желатины от ОСНОВ.Ы тгленки.. ; П РИМ е р 4. В сосуд из нержавеющей стаяли с 1000 мл 5%-гр водного pacTBopia КОН с добавкой 0,4 г/л. . Отбеливателя универсального, нагретого до 50° С, noMfЩс1ют 190 г кинофотрпленки. Перемешивают содержимое в течение 8 мин. После отслаивання и частичного разложейия желатиновой эмульсии рсновувынимают. Пульпу с осадком нагревамт до кипения и выдерживают при TeMneiiaType кипения 2 мин. Посл,е отстаивания осадка раст;вор сливают, добавляют в него -0,4 т/л Отбелива,теля универсгшьногр и используют для обработки следующей партии кинофотопленки г Осадок с оставшимся раствором обрабатывают аналогично примерку 1. . , При мер 5. Процесс регенерации серейра проводят в оснрвном : аналогичнрпримеру 4, однако обрабртке подве ргают кинофотрпленку, ; прошедшую операции проявления и фиксирования. При этом перемешиванне при производят в течение 20 мин, а пульпу с осадком кипятят 3 мин/ П р и м е Р б. В сосуд из нержавеющей стали или стекла с 900 мл 7%-гр водногрраств.ора КОН с добавкой 0,3 г/л Отбеливателя универсального , нагретого до , помеп т 180 г кинрфотоплеикиу .либо не прявергтаейся предваритель;нЬ рпёрации проявления и фиксирования ) :,; либо . прдвергшейея такой рбработке (Б). . Слегка пометивсйот в течение 7 мин для кинофотопленки (и) 16 мин для кинофотопленки (Б). После отслаивания и частичного разложения желатины основу вынимают, промывают, сушат и упаковывают. Растврр с рсадком нагревают до кипения:, кипятят 2 мин и оставляют для ртстЩ1ванйя. осадка. Прсле отстаивания осадку раствор .сзливают, добавляют в него 0,3 г/л отбеливателя универсального и используют для обработки следующей партии кинофотоплеИки. Дальнейшую обработку осадка с оставшимся раст.вором ведут аиалогично примерги 1 1-5. : Сравнительные данные по обработке кинофотопленки предлагаемым и.йзвес1ным способами приведены в таблице.

Добавка в растворы вместо ферментных препаратов Отбеливателя универсального значительно удешевляет процесс, ускоряет гидролиз желатины, уь ягчает используемую воду, уменьшает количество промывных вод при

промывании основы кинофотопленок, позволяет сливаемые щелочные растворы использовать повторно, обеспечивает полное снятие с пленок желатинового слоя, а также препятствует обратной десорбции, желатины на основу,

СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СЕРЕБРА ИЗ КИНОФОТОПЛЕНКИ С РЕГЕНЕРАЦИЕЙ ОСНОВЫ, заключающийся в обработке ее водным раствором, отличающ и и с я тем, что, с целью упрощения и удешевления технологического процесса, увеличения выхода сереб ра, а также возможности раздельного извлечения серебра и галогенидов, кинофотоматериал обрабатывают раствором, содержащим 0,2-0,4 г/л Отбеливателя универсального и 500-200 г/л гидроокиси щелочного металла, при 40-60 С в течение 1-20 Мин, извлекают основу кинофотоматериала, кипятят оставшуюся пульпу 1-3 мин и оставляют для отстаивания, отделяют жидкую галогенидсодержащую фазу декантацией, а твердую сереб.росодержащую фазу нейтрализуют соля § ной или серной кислотой до. РН 3,5-4,0. ,.. (Л