Многослойный светочувствительный фотографический материал Советский патент 1979 года по МПК G03C7/00 

Изобретение относится к чернобелым и цветн1ым галогенсеребряным фотографическим материалам, которые применяются в фотографии и кинемато.графии. Известен многослойный фотографический материал, состоящий из подлож ки, желатинового красночувствительного галогенсеребряного эмульсионного слоя, включающего оптический сенсибилизатор, голубую компоненту в количестве 13,0 вес.ч.на 65,0 .вес желатины фотографической, зеленочув ствительного галогенсеребряного эмульсионного слоя, включающего оптический сенсибилизатор, 10,0 вес.ч компоненты пурпурной и ДУ-801(1,3,5- -триакрилоилгексагидротриазин-1,3,5 в количестве 1,5 вес.ч. на 68,Овес.ч желатины фотографической, прослойки включающей дубитель ДУ-В01 в количестве 0,03 вес.ч. на 20,0 вес.ч. желатины, синечувствительного галогенсеребряного эмульсионного слоя, включающего 16,5 вес.ч. желто компоненты, 1,5 вес.ч. ДУ-801 на 70,0 вес.ч. желатины фотографическо и, наконец, защитного слоя содержащ го ДУ-801 в количестве 0,03 вес.ч. на 2Q,0 вес.ч. желатины. Эмульсионный слой известного материала может включать латекс ДММА- 65-1 ГП (сополимер дивинила с метилметакрилатом и метакриловой кислотой) 1. Недостатком известного цветного галогенсеребряного светочувствительного материала является возможность появления брака в виде сморщивания верхнего слоя материала, так называемой ретикуляции. Поверхность материала становится неровной (рельефной) , приобретает матовость, под микроскопом видны мельчайшие сетевидные образования. Этот вид брака может появиться как в процейсе изготовления в,цехе полива, так и в процессе его обработки н проявочных машинах, но обнаруживается только после проявления. Чем меньше разница в набухании отдельных слоев фотоматериала в процессе полива или обработки, тем меньше вероятность возникновения брака ретикуляции. Для в.ыравнивания степеней горизонтального набухания слоев в многослойной системе применяют латексы и дубящие вещества, которые уменьшают набухание. Одкако латексы, в частности латекс ДММА -65-1 ГП, незначительно снижа ют горизонтальное набухание слоев. Дубитель же не исключает появлен ретикуляции во время изготовления фотоматериалов, так как дубящее дей ствие их проявляется с течением вре мени в процессе хранения готового светочувствительного материала. Например, известный фотоматериал с дубителем ДУ-801 только через 310 суток имеет горизонтальное набух ние не вьиие допустимого значения. Таким образом, известный цветной галогенсеребряный светочувствительный материал, включающий цветообра зующие компоненты, оптические сенс билизаторы, желатину, дубитель и/и латекс, имеет различную степень го зонтального набухания отдельных сл ев и, следовательно, склонность к ректикуляции, и кроме того, желати новые слои известного материала, включающие латекс ДММА-65-1ГП, при регенерации из них серебра, обрабо кой в сернокислой среде, минерализуются только при кипячении в тече 360 мин в 60%-ной серной кислоте, что затрудняет условия регенерации серебра из светочувствительных сло Цель изобретения - устранить ретикуляцию, а также улучшить усло вия регенерации серебра из светочувствительного слоя материала. Поставленная цель достигается тем, что светочувствительный и/или вспомогательный слой известного, фотографического материала дополнительно- -содержат эмульсию, включающую п-нитрофениловый эфир диэтилфосфатной кислоты, дибутилфтала пропанол, натриевую соль дибутилнафталинсульфокислоты, желатину и обессоленную воду при следующем соотношении компонентов,вес.ч: п-нитрофениловый эфир диэтилфосфатной кислоты Дибутилфталат 290-360 Пропанол Натриевая соль дибутилнафталинсульфокислоты(ПАВ) 80-100 70-90 Желатина 1300-1700 Вода обессоленная из расчета 0,8-1,8 г эфира на 10, сухой желатины в слое. Эмульсию на основе дибутилфтал приготавливают следующим образомК 80,0 вес.ч. желатины фотогра фической приливают 1500,0 вес.ч. обессоленной воды, дают набухнуть желатине в течение 30 мин, вводят 90,0 вее.ч. раствора ПАВ, доводят температуру раствора до . п-Нитрофениловый эфир диэтилфосфатной кислоты (40,0 вес.ч.) и ди бутилфталат (40,0 вес.ч.) смешива с .ч. пропанола, подогрева до и полученную смесь вводят течение 10 мин в желатиновый растор при перемешивании мешалкой, деающей 300 об/мин. Перемешивание родолжают 60 мин. Процесс эмульгиования проводят в коллоидной мельице с тем, чтобы получить коллоидую систему с величиной дисперсной азы не более 0,5 мкм. Пример. Изготавливают три образца (образцы 3,4,5) цветной обратимой кинопленки Ци-32Д с содержанием предлагаемой эмульсии дибутилфталата в разных слоях и два контрольных образца (образцы 1 и 2) по известной рецептуре. По известной технологии изготовляют цветную обратимую кинопленку, (образец 1, ЦО-32Д). На подслоированную триацетатную основу наносят черный противоореольный слой, содержащий коллоидное серебро, красночувствительный галогенсеребрянный эмульсионный слой, содержащий смесь спектрально сеноибилизи-, рующих красителей ( 3 , з -диэтил-4 , 5-дифенил-4-кето-5 (з -этил-4 дифенилтиазолинилиден-2 -этилиден)тиазолинотиазолоцианиноэтилсульфат) и (3,з,9-ТРИЭТИЛ-4,5,4,5-дибензотиакарбоцианинбромид)., голубые компоненты, (2 -метилоктадециламино-5 сульфоацилид 1-окси-2-нафтойной кислоты и (2 -N- метил-М-октадециламино-5 -сульфоанилид-4-(2 -хлор-4 -оксифенилазо)-1-окси-2-нафтойной кислоты) в количестве 13,0.вес.ч. на 65,0 вес.ч. желатины фотографической, зеленечувствительный галогенсеребряный эмульсионный слой, содержащийспектрально сенсибилизирующий краситель (3,з-дизтил-5-фенил-5 , 6, 9-триметилокеатиакарбоцианин-перхлорат) , смесь пурпурных компонент 1-(4 -фенокси-3 -сульфофенил)-З-стеароиламинопиразолон-3 и натриевую соль 1(4-фенокси-3 -сульфофенил)З-стеароиламино-4-(4 -окси-2-хлорфенилазо)пиразолона-5 в количестве 10,0 вес.ч. и 1,5 вес.ч. ДУ-801(1,3,5-триакрилойлгексагидро-триазин-1,3,5) на 68,0 вес.ч. желатины фотографической. Затем наносится желатиновая прослойка, содержащая 0,03 вес.ч. 1,3,5-триакрилоиягексагидротриазин-1,3,5 на 20,0 вес.ч. желатины фотографической, синечувствительный галогенсеребряный эмульсионный слой, включающий 16,5 вес.ч. желтой компоненты (3-5-дикарбоксианилид-4-стеароиламинобензоилуксусной кислоты), 1,5 вес.ч. ДУ-801 на 70,0 вес.ч. желатины н наконец защитный слой, содержащий 0,03вес.ч. ДУ-801 на 20,0 вес.ч. желатины. Образец 2 получают из тех же составных элементов, что и обр.1, но в верхний слой вводят латекс ДММА-65-1 ГП в количестве 1,0 вес.ч. на 10,0 вес.ч. желатины. 5 Образец 3 изготавливают согласно примеру -1, но в верхний слой вводя предлагаемый состав из расчета 1,0 вес.ч. состава 10,0 вес.ч. жела тины. Образец 4 приготавливают соглас примеру 1, но в средний слой вводя предлагаемый состав из расчета 1 вес.ч. состава на10,0вес.ч. жела ны. Образец 5 изготавливают согласн примеру 1, но в средний и в верхни слои вводят предлагаемый состав в личестве 1 вес.ч. состава на 10,0 вес.ч. желатины. П р и м е р 2. Изготавливают дв образца цветной позитивной кинопле ки ЦП-8Р (образцы 7,8)с содержанием предлагаемой эмульсии дибутилфтала в разных слоях и контрольный образец б. Образец б изготавливают по изве ной технологии получения цветной позитивной кинопленки (ЦП-8Р). на подслоированную триацетатную подлож ку наносят красночувствительный эмульсионный слой, содержащий спект рально сенсибилизирующий краситель З-аллил-З-этил-4,5-дифенил-4-кето-5- (l -этилгидрохинолиден-4-этилиде голубую компоненту октадециламид-1 -окси-4-сульфонафтойной2-кислоты в количестве 15,0 вес.ч. компоненты на 78,0 вес.ч. желатины, зеленочувствительный слой, содержащий спектрально сенсибилизирующий краситель 3,3 ,9-триэтил-5, 5 -дифенилоксакарбоцианинзтилсульфат, смесь пурпурных 1-(4-фенокси-З -сульфофенил)-3-стеароиламинопиразолон (5 и 3,5-ди (2-метил-5-октадецил-сукциниламинобензолсульфамино)-1,2-ксилол в количестве 11,5 вес.ч., хромацетата 0,25 вес.ч. на 76,0 вес ч. желатины фотографической, синечувствительный галогенсеребряный эмульсионный слой, содержащий желтую компоненту 2 -метилоктадециламино-5 -сульфоанилид бензоилуксусной кислоты в количестве 20,0 вес.ч 1,5 вес.ч. дубителя ДУ-679 и 20,0 вес.ч. латекса-сополимера дивинила с метилметакрилатом и метакриловой кислотой на 78,0 вес.ч. желатины, фотографической. Образец 7 состоит из тех элементов, что и образец 6, но в верхний слой вводят предлагаемый состав в количестве 1,0 вес.ч. на 10,0 вес.ч. желатины. Образец 8 состоит из тех же элементов, что и образец б, но в средний и верхний слой вводят предлагаемый состав в количестве 1 вес. желатины. ; Пример 3. Изготавливают 11 однослойных образцов с целью опреде ления зависимости величины горизонтального набухания слоев от содержания в них различных добавок в пре лагаемой эмульсии на основе дибутилфталата. Образцы 12, и 17 содержат предлагаемую эмульсию дибутилфталата. Образец 9 готовят водно-желатиновый раствор известным способом, наносят на подложку. Известным способом испытывают горизонтальное набухание. Образец 10 состоит из тех же элементов, что и образец 9, но в состав желатинового раствора вводят пурпурную компоненту 1/4-фенокси-З-сульфофенил-З-стеароиламинопиразолон-3в количестве 1,0 вес.ч. на 10,Овес.ч. желатины. Образец 11 состоит из тех же компонентов, что и образец 9, но в состав желатинового раствора вводят желтую компоненту - (З,5-дикapбoкcиaнилин-4-cтeapoилaминoбeнзoилyкcycнoй кислоты) в количестве 29,0 вес.ч. на 100,0 вес.ч. желатины. Образец 12 состоит из тех же элементов, что и образец 9, ноч в его состав вводят предлагаемый состав в количестве 0,8 вес.ч. на 10,0 вес. ч. желатины. Образец 13 состоит из тех же элементов, что и образец 9, но в его состав вводят предлагаемый состав в количестве 1,8 вес.ч. на 20,0 вес.ч. желатины. Образец 14 состоит из тех же элементов, что и образец 9, но в его состав вводят латекс даША-бЗ- ГП в количестве 10,0 вес.ч. на 20,0 вес.ч. желатины. Образец 15 состоит из тех же элементов, что и образец 9, но в его состав вводят 1,0 вес.ч. ДУ-801 на 20,0 вес.ч. желатины. Образец 16 состоит из тех же элементов, что и образец 9, но в его состав вводят пурпурную компоненту в количестве 1,0 вес.ч. на 50,0 вес.ч. желатины и эмульсию дибутилфталата в количестве 1,Овес.ч. на 10,Овес.ч. желатины. Образец 17 - состоит из тех же элементов, что и образец 9, но в его состав дополнительно вводят желтую компоненту в количестве 20,0 вес.ч. на 100,0 вес.ч. желатины и эмульсию дибутилфталата из расчета 1,0 вес.ч. на 10,0 вес.ч. желатины. Образец 18 состоит из тех же элементов, что и образец 9, но в его состав вводят пурпурную компоненту в количестве 1,0 вес.ч. и латекс (ДММА-65-1 ГП) в количестве 10,Овес.ч. на 20,0 вес.ч. желатины Образец 19 состоит из тех же элементов, что ri образец 9, но в его состав вводят дополнительно пурпурную компоненту в количестве 1,0 вес.ч. на 20,0 вес.ч. желатины. Затем образцы 1-8 подвергают испытаниям на фотографические физикомеханические свойства и наличие ректикуляции. Наличие ректикуляции определяют Ьизуально на проявленном образце, под микроскопом Данные, характеризующие зависимость основных фотографических свойств от введения различных добав по примерам 1 и 2 и наличие ректи-i куляции, приведены в табл.1. Данные, характеризующие физикомеханические свойства пленок ЦП-8Р и ЦО-32Д,политых с предлагаемой эмульсией дибутилфталата ЦП-ВР/ представлены в табл.2. Данные, характеризующие фиэикомеханические свойства пленки т32Д ,: приведены в табл. 3. Результаты испытаний зависимости горизонтального набухания желатиновых слоев и зависимости процесса минерализации (деструкции желатины от введения добавок по примеру 3 приведены в табл. 4. Как видно из данных табл.1, введение эмульсии дибутилфталата не изменяет основных фотографических п раметров цветных обращаемых и цветных позитивных материалов и устраня ет рёк-тикуляцию.; Анализ данных, приведенных в.таб лицах 2 и 3 показывает, что примене ние предлагаемой эмульсии на основ дибутилфталата не препятствует дубл нию,что подтверждается величинами прочности и температурами плавлени Однослойные образцы &-19, изгото ленные по примеру 3, иллюстрируют зависимость между величиной горизонтального набухания слоев и содер жанием различных добав1ок: дубителей латекса и предлагаемой эмульсии дибутилфталата, а также зависимость величины горизонтального набухания от химической природы цветообразую щих компонентi Изготовленные образцы 9-19 подвергают испытанию на физико-механические свойства (по методике сог ласно ТУ 6-17-184-72) и определяют величину горизонтального набухания Величина горизонтального набухания слоев определяется как процент-увеичения площади (или линейных размеров) образца цветного светочувствительного галогенсеребряного материала определенного размера и толщины в единицу времени при набухании его в воде. Анализ данных, приведенных в табл.4,показывает,что введение в желатиновые слои цветообразующих компонент красителей значительно увеличивает способность к набуханию слоя в воде. Наличие в желатиновых слоях желтой цветообразующей компоненты и особенно пурпурной, резко увеличивает горизонтальное йабухание слоев до 210 и 270% соответственно, экспериментальные данные подтверждают что введение эмульсии дибутилфталата приводит к резкому уменьшению горизонтального набухания слоев, в меньшей мере это присуще латексу.Дубители уменьшают горизонтальное набухание только после задубливания слоя. Испольэова1ние эмульсии дибутилфталата для устранения эффекта ретикуляции имеет то преимущество, что желатино&ые. серебросодержащи слои легко минерализуются с высаживанием солей серебра. По данным табл,2 для этого требуется 5%-ная сернокислая среда и кипячение в течение 80 мин. Желатиновые слои, содержащие латекс да№1А-65-1 ГП, минерализуются только при наличии 60%ной сернокислой среды и кипячении в течении 3GO мин. Сравнение основных параметров образцов 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11, 12,13,14,15,1б,-,:17,18 и 19 показывают, что, при одинаковом уровне сенситометрических данных, фотоматериалы, изготовленные с использованием предлагаемой эмульсии дибутилфталатау не имеют ретикуляции, и, кроме, того, значительно облегчается технология, регенерации серебра из отработанных светочувствительных материалов.

Эмульсия дибутилфталата введена 1.Средняя общая светочувствительность, 31,331,3 32,0 в ед.ГОСТ 2.Коэффициент конт2,5 2,45 растности 2,4 3 Фотографическая 0,17 вуаль0,16 в/СП В/СЛ +С/СЛ с/СП +В/СЛ 32,0 31,5 0,52 0,49 0,5 2,6 2,5 3,3 3,2 3,2S 0,16 0,17 0,15 0,14 0,14 4, Разрешающая способность, мм 5 Общая толщина эмульсионных слоев, мкм 6. Наличие ретикуИмеет- Нет ляции в слоях ся

Примечание : в/сл - верхний слой

с/СП - средний слой

180

Контрольный

С содержанием в эмульсионном слое 30 г эмульсии дибутилфталата на 1 кг эмульсии и в защитном слое 15 г эмульсии дибутилфталата , на 1 л раствора

Продолжение табл. 1 82 79 24,1 24,7

Таблица 2.

ТаблицаЗ

90

620

90

580

70

90

750

90

700

70 77 78 78 80 25,1 25,1 21,0 21,0 22,0 Нет Нет Име- Нет Нет ется 1, Величина гори зонтального 270/ 210/ 150/ хания,%/сек ЗО 30 30 30

Формула изобретения

Многослойный светочувствительный фотографический материал, состоящий из подложки, желатинового светочувствительного галогенсеребряного слоя, включающего оптические сенсибилизаторы и/или цветообразующие компоненты, и вспомогательные слои, отличающийся тем, что, с целью устранения ректикуляции и улучшения условий регенерации серебра из светочувствительного слоя, светочувствительный и/или вспомогательный слои дополнительно содержат эмульсию, включающую п-нитрофениловый эфир диэтилфосфатной кислоты, дибутилфталат, пропанол, натриевую соль дибутилнафталинсульфокислоты.

Таблица4

60

5i

60

360 80

80 80 360

80

желатину и обессоленную воду при

следующем соотношении компонентов,

Bec.4j

п-нитрофенйловый эфир диэтилфосфатной кислоты. 35-45 Дибутилфталат35-45 Пропанол 290-360 Натриевая соль дибутилнафталинсульфокислоты 80-100 Желатина 70-90 Вода обессоленная 1300-1700

из расчета 0,8-1,8 г эфина на 10,0 г

сухой желатины в слое.

Источники информации, принятые

во внимание при экспертизе 1. ТУ-6-17-434-72 на фотоматериал

ЦО-32Д. 120/ 135/ 160/ 200/ 160/.240/ 270/ 30 30 30 30 30 30 30