Известны уже способы получения нитропроизводных фенола непосредственно из бензола обработкой последнего азотной кислотой, содержащей в растворе соли ртути.Окислительная нитрация требует продолжительного нагревания ароматических углеводородов с азотной кислотой или с окислами азота. Получаемый в результате твердый нитропродукт оказывается смешанным с основными солями ртути и требует добавочной очистки. Изучая ступени окислительной нитрации, авторами найдено, что чистый кристаллический динитрофенол может быть получен, если пропускать через раствор азотно-кислой соли окиси ртути, пары бензола при умеренной температуре. В кислом растворе азотнокислой окиси ртути, содержащем выше азотной кислоты, пары бензола претерпевают сразу окисление до фенола и нитруются до динитросоединения. Выпадающая при этой реакции основная соль ртути осаждается на дне сосуда, тогда как образующиеся кристаллы динитрофенола остаются в суспендированном состоянии благодаря барботированию через жидкость паров бензола, разбавленных воздухом. Горячая суспензия кристаллов динитрофенола легко может быть слита в другой сосуд, где при охлаждении выделяются большие кристаллы динитрофенола, не содержащего нерастворимых соединений ртути. Кристаллы легко отфильтровываются от маточного раствора, содержащего растворимые соли ртути, и могут быть промыты подкисленной водой. Таким обравом, можно получить сразу кристаллический 1:2:4 динитрофенол, имеющий температуру плавления около 105 Ц.
Регенерация ртути, оставшейся в фильтрате, выполняется нейтрализацией кислого раствора при помощи аммиака. Выпадающий осадок желтой окиси ртути отфильтровывается и растворяется в свежей азотной кислоте. Из фильтрата выпариванием получают аммиачную селитру. Регенерированная соль окиси ртути снова годится для окислительной нитрации паров бензола. Кроме того, авторы заметили, что выход динитрофенола на каждый грамм находящейся в растворе ртути значительно увеличивается, если пары бензола будут смешаны с воздухом, содержащим окислы азота. Подвергая карбюрированию бензолом нитрозные газы, получаемые при окислении аммиака, и пропуская эти газы через азотнокислый раствор металлической ртути, можно было значительно уменьшить выпадение осадков основной азотнокислой соли ртути и увеличить выход динитрофенола почти в два раза против обычного. Воздух и другие газы, в целях уменьшения потерь бензола и окислов азота, после выхода из нитрационно-окислительного аппарата, вновь засасываются в карбюратор.
На основании вышеизложенных наблюдений, авторы предлагают следующий способ получения динитрофенола из бензола. Воздух или нитрозные газы карбюрируются бензолом и пропускаются через нагретый выше 40° насыщенный раствор азотнокислой соли окиси ртути в разбавленной азотной кислоте, содержащей, однако, не ниже 40% HNO. Взаимодействие между газом и жидкостью выполняется или в полочных колонных аппаратах, или в скрубберах, при чем для непрерывного осуществления окислительной нитрации бензола газы идут непрерывным потоком. Получаемая суспензия кристаллов динитрофенола нагревается до полного растворения динитрофенола и в горячем состоянии отделяется от выделившихся осадков основных солей ртути. Фильтрат охлаждается и выделившиеся кристаллы динитрофенола отделяются на фильтре.
Оставшаяся в растворе неактивная соль ртути регенерируется осаждением щелочью с1последующим растворением свежей порции в азотной кислоте.
Предмет патента.
1.Способ получения динитрофенола из бензола действием азотной кислоты и солей ртути, отличающийся тем, что через раствор азотно-кислой соли окиси, ртути в азотной кислоте, нагретой выше 40°, пропускают воздух или другие газы, карбюрированные парами бензола.
2.Видоизменение способа, означенного в п. 1, отличающееся тем, что вместо карбюрированного воздуха применяют карбюрированные нитрозные газы, полученные окислением аммиака или азота атмосферного воздуха.
3.Прием выполнения способа, означенного в п. 1, отличающийся тем, что воздух или другие газы, после выхода из нитрационно-окислительного прибора, вновь засасывают в карбюратор и оттуда снова пропускают через нитрационно-окислительный аппарат в целях уменьшения потерь бензола и окислов азота.
4.Прием выполнения способа, означенного в п. п. 1-3, отличающийся тем, что нитрационно-окислительную смесь пропускают через скруббер или полочный колонный аппарат непрерывным потоком в целях непрерывного осуществления окислительной нитрации бензола.
