Светочувствительный фотографический материал Советский патент 1984 года по МПК G03C1/72 

Изобретение относится к бессеребряйым светочувствительным фотографи ческим материалам и может быть испол зовано в химико-фотографической промы ленности, прикладной и научной фотографии. : Известен светочувствительный фото графический материал, состоящий из подщожки и светочувствительного слоя включающего азулен, четьфехбромистый углерод и пленкообразующий компонент например полистирол О . Однако указанньй материал обладае неудовлетворительно, низкой чувстви- тельностью к УФ- и видимому свету (S 1,5 Дж/см), что затрудняет его практическое использование. Цель изобретения - повышение чувствительности материала к УФ- и видимому свету. Поставленная цель достигается тем что светочувствительный фотографичес кий материал, состоящий из подложки и светочувствительного слоя, включаю щего азулен, четырехбромистый углерод и пленкообразующий компонент, в светочувствительном слое дополнитель но содержит 3-метип-ди- -спиронафто пиран или -ди- -спиронафтопиран при следующем соотношении компонентов, мае. ч.: Азулен5-10 Четьфехбромистый углерод90-100ЗНМетил-ди- /J -спиронафтопи-. ран или 3-C|-H j -ди -й-спиронафтопиран10-11Пленкообразующий компонент 100 Преда1агаемый материал дополнитель но содержит в светочувствительном слое химический сенсибилизатор -2-меркаптобензтиазол в количестве 7 8 мас.ч«, что позволяет еще более по высить светочувствительность материа ла. Предложенный материал дополнитель но содержит в светочувствительном слое трифенилсурьму в количестве 0,5 1,0 мае.ч. с целью повьшения стабиль ности ма териала при хранении и снижении скорости нарастания вуали при оптическом проявлении. Предлагаемьй материал в светочувст вительном слое в качестве пленкообра зующего компонента содержит поливинллкарбазол или полиэпоксипропилкарбазол, что позволяет повысить чувствительность материала к видимому свету. Дпя всех вышеперечисленные компонентов светочувствительного слоя нижняя граница их концентрации обеспечивает максимальную светочувствительность фотоматериала, а верхняя ограничена растворимостью этих веществ в полимере. Например, для азулена нижняя граница обеспечивает максимальную светочувствительность к УФ-свету, а верхняя - к видимому при условии,что оптическая плотность фона ( после . иксирования изображения не превышает 0,1. Для трифенилсурьмы нижняя граница обеспечивает необходимый зффект стабилизации фотоматериала при его хранении и оптическом проявлении, верхняя граница ограничена степенью снижения светочувствительности фотоматериала . Ра фиг. 1 .и 2 представлены кинетические кривые нарастания оптической плотности поглощения окрашенного продукта в максимуме полосы (600 нм) в образцах при облучении их светом с Л 365 нм (образщ 1 А,В, С и D из примеров 1, 4 - фиг. 1) и 436 нм лампы ДРТ-220 (образцы А,В, С из примера 2 - фиг. 2). Эти фигуры иллюстрируют сверхсуммарный эффект, получаемьй при совместном использовании азулена и спиропирана на светочувствительность фотоматериала к УФ- и видимому сьету, а также эффект сенсибилизирующей добавки - 2-меркаптобензтиазола. На фиг. 3 представлены кинетические кривые нарастания оптической плотности окрашенного продукта на длине волны 600 нм при облучении светом А 550 нм (светофильтр ОС-13) лампы ЗК-500 образцов N, М, L из примера 6. Фиг. 3 иллюстрирует сверхсуммарный эффект, получаемый при совместном использовании азулена и спиропирана на светочувствительность фотоматериала к видимому свету. Кинетические кривые для S-CcH j -ди-/3-спиронафтопирана близки к изображенным на фиг. 1-3. Методика приготовле 1ия образцов материала и измерения их светочувствительности следующая. . Образцы фотоматериалов изготовляю,т путем полива из толуольного раствора полимера и соответствующих добавок на лавсановую или стеклянную подложку. В процессе сушки образцов на воздухе в темноте толуол испаряет ся и образуется полимерный светочувствительный слой толщиной 12 мкм (полистирол или сополимер стирола с метилметакрилат) или 5-7 мкм (поливинилкарбазол или полиэпоксипропнлкарбазол). Величину светочувствительности фотоматериала к свету 365 нм оценивают по формуле 10 Jt S Ь1 (Дж/см), где J - интенсивность света равная 5ИГ эйнштейн/л с; перепад одтической плотности поглощения красителя, в отфиксированном образце, равный 1,0, время, облучения. Оптическая толщина светочувстви тельного слоя при 365 нм обеспечива ла полное поглощение образцом иниции рующего света. В том случае, когда фотоматериал позволял проявлять скрытое изображе ние, полученное облучением светом с 365 нм, последующим его облучени ем видимым и ИК-светом ( Х t 550 светофильтр ОС-13) - так называемое оптическое проявление изображения, светочувствительность к свету с TI 365 нм характеризовалась величиной 8°. Пример 1. Готовят образцы светочувствительных фотоматериалов А, В, С следующего состава, мае. ч. А-полистирол 100, 3-метил-ди- -спиронафтопиран 10, СВг -100; В - полистирол 100, азулен 10; , С полистирол 100, 3-метш1-ди- |3-спиронафтопиран 10, азулен 10, СВг 100. Образцы облучают через транспарант светом 365 нм лампы ДРТ-220 на расстоянии 30 см 1 мин. После фиксирова ния (140-160 с, 3 мин) оптическая плотность изображения синего цвета (при 600 нм) составила А 0,2, В 0,3 С 1,0, а величина S для А, В, С 2,0, 1,5 и 0,5 Дж/см соответственно Пример иллюстрирует сверхсуммарный эффект повьш1ения чувствительности ма териала к УФ-свету при совместном использовании азулена и спиропирана Пример 2. Образцы фотоматериалов А, В, С облучают светом 436 нм лампы ДРТ-220 5 мин на расстоянии 30 см через транспарант. После фиксирования (140-160 С, 3 мин) получают синее изображение с перепадом оптической плотности при 600 нм, равным для А, В, С О,1, 0,2 и 1,0 соответственно. Пример 3. Образцы фотоматериалов А, В, С облучают светом Д . 550 нм (светофильтр ОС-13) лампы ЗК-500 на расстоянии 30 см 5 мин через транспарант. Для всех трех образцов изображение не возникало после фиксирования (140-160 С, 3 мин).Пример иллюстрирует отсутствие светочувствительности к видимому свету образцов А, В, С. Пример 4. Готовят образец D состава, мае.ч.: полистирол 100; З-метил-ди- -спиронафтопиран 10/ азулен 10; 2-меркаптобензтиазол 7; СВгж 100, синее изображение получается экспонированием в течение 15 с светом лампы ДРТ-220 через фотонегатив на расстоянии 30 см и последующим фиксированием при 140-160 С 3 мин с перепадом оптической плотности при 600 нн 2,0. S 0,1 Дж/см . Пример иллюстри-t . рует эффект действия сенсибилизатора 2-меркаптобензтиазола. Пример 5. Готовят образец состава: D + трифенилсурьма (1 мае.ч). Фотоматериал экспонируют 1 с через фотонегатив светом с 71 365 нм. Полученное скрытое изображение проявляют облучением экспонированного образца светом с Л 550 нм (светофильтр ОС-13) лампы ЗК-50р на расстоянии 20 см 3 мин. После фиксирования (140-160 С, 3 мин) получают синее изображение с ДО при 600 нм большим 1 и Dep2:0,1. S 0,1, а sofi 1 ИОз Дж/см. При использовании аналогичным образом образца состава D величина Dgp была ,3. Данный пример иллюстрирует стабипизи рующий эффект, получаемый при использовании трифенилсурьмы - противовуаг лирующей добавки. . Пример 6. Готовят образцы N, М, L состава, мас. N - полиэпоксипропилкарбазол lOOJ 3-метил-ди-f -спиронафтопиран 10; СВг 100; М - полиэпоксипропилкарбазол 100, азулен 10; СВгл, 100, L - палиэлокси- пропилкарбазол 100, 3-метил-ди- 11-спйронафтопиран 10, азулен 10, nit СВг too. После облзгчения образцов N, М, L светом Л 550 нм лампы ЗК-500 1 мин на расстоянии 30 см через тран парант получают изображение синего Цвета с перепадом оптической плотности при 620 им равным для N и М О,1 и 1 для образца состава L. Данный пример иллюстрирует сверхсуммарный эффект, получаемый при совместном использовании спиропирана и азулена на светочувствительность фотома териала к видимому свету. Пример 7.. Готовят фотоматериал состава, мае.ч.: полиэпоксипропилкарбазол ТОО; азулен 8, 3-метил-диг А-спйронафтопиран 10,5, 2-меркаптобензтиазол 8, трифенилсурьма 0,5; 90. Синее изображение с ДД при 620 нм большим 1 получают облучением образца светом лампы ЗК-500 через транспарант 30 с на расстоянии 20 см и фиксированием при 100-120° С 3 мин, ,1 Дж/см. Пример 8. Готовят фотоматериал состава, мае, ч.: поливинилкарбазол 100; З-СдН.-ди-|Э-спиронафтопиран 11, азулен 5, 2-меркаптобензтиазол 7,5, трифенилсурьма 0,75, СВг 0,95. Процесс получения синего изображения аналогичен примеру 7. S 0,1 Дж/см . Пример 9. Готовят образец состава, мае.ч.: сополимер стирола с метилметакрилатом 100, 3-C.jH/ j-ди- -спиронафтрпирана 10,5 азулен 10 2-меркаптобензтиазол 8, трифенилсурьма 0,5, СВг 100. Синее изображение получают аналогично примеру 5. S 0,1 Дж/см, S° дж/см . Пример 10. Готовят образец фотоматериала состава, мае.ч.: полистирол 100; 3-СсН(;,-ди-/ -спиронафтопирана 10.азулен 5, 2-меркаптобензтиазола 7; трифенилсурьма 1, СВг. 100. Синее Изображение получилось аналогично примеру 5. S 0,1 Дж/см 5 8° МО -3 Дж/см2. Характеристики фотоматериалов приведены в таблице. Как следует из приведенных данных, предлагаемый материал обладает более высокой чувствительностью к УФ- и видимому свету (S 0,1 Дж/см и S Дж/см), что выгодно отличает его от прототипа.

1. СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ, состоящий из подложки и светочувствительного слоя, включающего азулен, четьфехбромистый углерод и пленкообразующий компонент, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности к УФ- и видимому свету, в светочувствительном слое он дополнительно содержит 3-метил-ди- -спиронафтопиран или 3-С.Н -ди-р -спиронафтопиран при следующем соотношении компонентов, мае.ч.: Азулен5-10 Четырехбромистый углерод 90-100 3-Метил-ди- R - -спиронафтопиран или З-СуН -ди-р-спиронафтопиран 10-11 Пленкообразующий компонент100. 2.Материал по п. 1, отличающийся тем, что в светочувствительном слое он дополнительно содержит химический се.нсибшшзатор 2-меркаптобензтиазйл в количестве 7 8 мае.ч. 3.Материал по пп. 1 и 2, о t личающийся тем, что, с целью повышения стабильности материала при хранении и снижении скорости нарастания вуали при оптическом про(Л явлении, в светочувствительном- слое он дополнительно содержит трифенипсурьму в количестве 0,5-1,0 мае.ч. 4.Материал по пп. 1-3, отличающийся тем, что в светочувствительном слое в качестве пленкообразующего компонента он содержит поливинилкарбазол или полиэпоксипропнлкарбазол. 00 00

Пример

Светочувствительность

0в

за фильтром ОС-13

Дж/см

1-3 А

2,0

Нет

Есть

0,1

Д

ЛОК

«Р

0,1-0,2

иний

1,0

0,1-0,, 2

1,0 0,1-0,2 2,0 0,2-0,3 2,5 0,1 2,5

Сине-зеленый 0,1-0,2

1,0 0,1 2,0

8

Продолжение таблицы

So3§.5

возб. 550Hf4.

В

А

01 г .o

Фиг.1

5 Wi,uH.O f/2 1 f,5 t,MUff. Фиг. 2фиг.з