пленок регистрируют на спектрофотометре Specord М-40j ИК-спектры - на приборе Specord 1Р--71. В УФ-спектре полученной полидисперсной кристаллической пленки соединения I отсутствз ет поглощение в видимой области спект- ра, характерное для соединения II, имеется максимум в районе 350 нм, соответствующий нитрозамещенной хро- меново.й структуре I.
В ИК-спектре полученной пленки соединения I проявляются все полосы поглощения, характерные для спиропи- рановых структур: 1650 () пи- ранового кольца); 1610, 1590 см Ч ) ароматической системы, сопряженной с ненасьш1енной группой); 910, 915,
935 . см- (С (--nwpo 0) Кроме того, полученньш спектр совпадает с КК-спек тром раствора соединения I.
Полученная пленка обладает светочувствительностью. При облучении ее
УФ-светом - облученных местах происходит реакция I II сопровождаемая окрашиваниемо
Пример 2. Аналогично примеру 1 получают полидисперсную пленку спиропирана I при температуре-испарителя 480°С, При такой температуре пленка получается оптически неоднородной (контроль осуществляется интерференционным микроскопом МР1-5).
Пример 3с, Аналогично примеру 1 получают полидисперсную пленку спиропирана I при температуре испарителя , Бремя напыления составляет 1800 с. Пленка однородна.
П р.и м е р 4„ Аналогично примеру 1 получают полидисперсную пленку спиропирана I при температуре испа-. рителя 450 С и остаточном давлении to орр. Такое давление является предельнь5М остаточным давлением, достигаемым на установке ВУП-4 с дополнительной системой вакуумных ловушек, охлаждаемь1х жидким азотом При. этом выход продукта составляет 100%, пленка однородна.
И р и м е-р 5„ Аналогично приме ру 1 получают полидисперсную пленку спиропирана I при температуре испарителя 450°С и остаточном давлении 2 х X 10 торр. При этом выход продукта составляет 100%, пленка однородна.
Пример 6. Аналогично примеру 1 проводят напыление мероцианино- вой формы соединения II при температуре испарителя 450 С и остаточном
0
5
0
5
0
5
0
5
давлении З Ю торр. При этих условиях происходит разложение вещества II, а на подложке осаждаются продукты распада.
Как видно из приведенных примеров, при давлениях ниже 2 10 торр происходит разложение соединения II, а температура обеспечивает однородность пленки.
Пример 7, Проводят сравнительные испытания фоточувствительных тонких полидисперсных пленок соединения I полученных в результате термического вакуумного синтеза, с фоточувствительностью широкоиспользуемого в ряду спиропиранов 1,3,3-триметил-6- -нитроиндолинспиропирана.
Коэффициент поглощения твердофазных полидисперсных пленок выбирают $99% на длине волны 365 нм для того, чтобы обеспечить полное поглощение активирующего света, излучения ртутной лампы ( А 365 нм) и обеспечить идентичность условий измерения. Исследуе- мую пленку помещают в кюветную камеру с системой облучения спектрофотометра Specord-UV-ViS. Регистрируют зависимость нарастания оптической плотности в длинноволновой области,спектра от времени облучения фотоактивным светом. Относительные константы скоростей прямой реакции фотоокрашивания определяют как tg угла наклона графика D(t) к оси t при С- 0. Сравнение .константы скоростей прямой реакции фотоокрашивания тонких полидисперсных пленок спиропирана I и эталона (.1,3,3- -триметил-6-нитроиндолинспиропиран) проводят по отношению tg углов наклонов касательных D(t) к оси t при . Фоточувствительность оценивают по скорости фотоокрашиванияо
Как показали сравнительные испытания при облучении УФ-светом ртутной лампы ( 365 нм), происходит окрашивание 11ленок спиропиранов, причем скорость фотоокрашивания соединения I в 1,9 раз превосходит скорость фото окрашивания эталона - М оединений I
tg fC эталона 1,9).
Наряду с фотохимической активностью спиропиран I обладает и термо- хромными свойствами. Термоокрашивание протекает при нагревании полидисперс- ной пленки-до 90-100 с, Эталонный спиропиран термохромными свойствами не обладает.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить З ,3 -динетил- 6,8- динитро-1 -пропилспиро 2Н-1-бензо- пиран-2,2 -индолин в твердофазной форме, что дает возможность расширить сферу его использования в качестве светочувствительного соединения.
Формула изобретен.и я
Способ получения 3 ,3 -диметил- -6,8-динитро-1 -пропилспиро Г2Н-1-бен- зопиран-2,2 -индолина формулы
НзС СНя
(I)
с использованием 3,3-диметил-1-про пил-2- (3,5-динитро-2-оксидофенил-1) винил индолениния формулы
(ИГ
N02
сн-О
0 N02
отличающийся тем, что, с целью получения целевого продукта в виде полидисперсной кристаллической пленки для расширения области его неX
пользования, соединение формулы (II) подвергают напылению на подложку в вакууме при остаточном давлении 10 Р 2-10. мм рт.ст, и температуре 450°С.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения спиропиранов бензтиазольного ряда | 1988 |
|
SU1608189A1 |
| 5-ФОРМИЛ-ЗАМЕЩЕННЫЕ ИНДОЛИНОВЫЕ СПИРОБЕНЗОПИРАНЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 2008 |
|
RU2358977C1 |
| 1,3,3-триметил-5-метокси-6´-бром-8´-[(Е)-2-(1´´,3´´,3´´-триметил-5-метокси-3Н-индолий-2´´-ил)винил]-спиро[индолин-2,2´-2Н-хромен] йодид, обладающий фотохромными свойствами | 2022 |
|
RU2786996C1 |
| 6-(1,3-бензимидазол-2-ил)-7-гидрокси-замещенные спиро[бензопиран-индолины], обладающие флуоресценцией | 2015 |
|
RU2605984C1 |
| Перхлораты 1,3,3-триметилспиро[хромен-2,2'-индолина], обладающие фотохромными свойствами | 2016 |
|
RU2627358C1 |
| ФОТОХРОМНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ 5'-ВИНИЛ-6-НИТРО-СПИРОБЕНЗОПИРАНА И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 2011 |
|
RU2458927C1 |
| Фотохромные производные 5'-гидроксиметил-6-нитро-1',3',3'-триметилспиро[2Н-1-бензопиран-2,2'-индолина] | 2019 |
|
RU2694904C1 |
| Способ получения 1,3,3-триметилиндолино-2-спиро-2 @ -/2Н/тиопирано/5,6- @ / пиразола | 1988 |
|
SU1608190A1 |
| Фотосенсибилизатор | 2023 |
|
RU2809967C1 |
| СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ СВЕТОФИЛЬТРОВ ЗАЩИТНО-ПРОФИЛАКТИЧЕСКОГО НАЗНАЧЕНИЯ | 2011 |
|
RU2466173C1 |
Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 3Ъ,3Ъ-диметил-6,8-динитро-1-пропилспиро[2-Н-1-бензопиран-2,2-индолина], используемого в качестве фотохромного вещества в светочувствительных материалах для оптической записи информации. Цель - обеспечение возможности получения полидисперсной кристаллической пленки целевого продукта. Для этого на подложку 3,3-диметил-1-пропил-2-[(3,5-динитро-2-оксидофенил-1)винил]индолениний напыляют при 450°С и давлении в пределах 10-6≤Р≥2.10-5 мм рт.ст. с получением 100%-ного выхода целевого продукта в виде однородной пленки, т.е. в твердофазной форме.
