Полимерная композиция Советский патент 1984 года по МПК C08L25/10 C08K5/36 C08L55/02 

Изобретение относится к стабилиз рованным полимерным композициям на основе сополимеров стирола. Такие композиции могут быть применены ruift изготовления изделий, обладающих повышенной стойкостью к действию тепла. . Известны полимерные композиции, включак цие сопрлимесш стирола с полибутадкеном (ударопрочные.полистиролы) или сополимеры стирола, . акрилонитрила и.полибутадиена (АВСсополимеры), в которых в качестве термостабилизаторов применяют монофенол-2,б-дитретбутил- п -крезол (ионол) или эфиры фосфористой кислоты {полигард) ll. Также композиции при повышенных температурах.йедостаточно.стабильны что.приводит к снижению .срока.службы.изделий из них .{см.контрольные .. примеры 17 28,. 20, 21, .25.), Наиболее близкой к предлагаемой по составу и достигаемому эффекту, является композиция, содержащая такие же сополимеры стирола и в качестве термостабилизируищей добавки тиогликолевый эфир 3,5-дитретбутил4-оксифе|€Илпропионовой кислоты (фенозан 30) 2j. Однако эта композиция .также недо статочно ремостабильная(см.контрол ные примеры 16,22, 24). Цель изобретения - повышение тер мостабильности композиции. Указанная цель достигается тем, что полимерная кo шoзиция на основе сополимера стирола с полибутадином или сополимера стирола с акрилонитрилом и полибутадиеном и стабилизатора из класса сложных тиоэфиров содержит в качестве стабилизатора 3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилалкилтиоэфиров органических кислот общей формулы при следующем соотношении компонентов, мае.%: Сополимер стирола 99,75-99,0 Указанный стабилизатор 0,25-1,0 В качестве 3,5-ди-трет-бутил-4оксифенилалкилтиоэфиров органических кислот могут.быть использованы соединения, представленные в табл.1. Строение применяемых тиозфиров подтвертвдено также ИК-, УФ- и ПМРcneKTpeiMH. . . . Применяемые стабилизаторы {t - Y) получают на основе.известной реакции взаимодействия .меркаптанов.с хлорангидридами и ангидридами. карбоновых кислот в среде органического растворителя или без него в присутствии акцептора хлористого водорода (пиридин, третичные амины и др.) или без него, выход 40-95% ГЗ. При синтезе предлагаемых алкилтиозфировв качестве исходных меркаптанов используют 3,5-ди-третбутил-4-оксифенш1алкилмеркаптаны общей формулы . . «(с5Нз)з КR НО-Ю)- (dHe)n-iH- l (l) е()з где R Н ;: СНд, R И; СНз , ,2,. что позволяет получить тиозфиры-, содержащие фрагменты пространственно затрудненного фенола, связанного с тиозфирной группой алифатическим звеном по схеме Cf(JH,V но(оУ сн-(,)„- н-бн-45 г 1 /к с(.

R -(ЙНг)„ с$н1с 1, п 1, R R Н; при - s

1 2, h 1, R . R Н при7 1.Х.-С5НгС Нг.

- НгОНг

у- 2, 1 , R R СН,,

J(,), в

но(оУ ен-((3н)„-

1(ЙНзЬ

.(СНз)э

где при Z--CjH2dH2-/ -OH

CJfciHjJs

х 1, h i; к R Н/

при, z

k 2, ,

СНз R Н ; -( при Z -

-(JH2 CjHz

1 2, п 1, R

Н,

Для получения непрозрачной композиции в ее состав может быть введен наполнитель - двуокись титана в количестве 0,5-2,0%.

С целью повьлиения теплостойкости композиции в состав сополимера стирола может быть включен d -метилстирол.

Примеры 1-15; 16-25 (контрольные) . В ступке смешивают компоненты ко шозиции - сополимер стирола (или смеси стирола с oL -метилстиролом) , нитрила акриловой кислоты и полибутадиена и соответствующее количество стабилизирующей добавки.

Рецептура и термостабильность композиций.определенная по скорости поглощения кислорода, приведены в табл. 2.

Термостабильность полученных композиций определяют по скорости поглощения кислорода на окислительной установке За меру термостабильности композиции условно принято время

Т fjg ), в течение которого образец поглощает кислород в количестве, соответствующем изменению давления 1асляного столба на 30 мм (см.табл.2, пример 1-10, 19-27 контрольные;.

- Также готовят композиции в виде бензольного раствора из сополимера стирола с. полибутадиеном и соответствующей стабилизирующей добавки. . Из полученного раствора.отливают

0, пленки толщиной 40-40 мк, термостабильность которых .определяют по f ,0 . (табл. 2, примеры 11-15 16-18, 28 контрольные).

В результате испытаний термоста5 бильности предлагаемой композиции, обнаружено, что термостабилизирующие добавки хорошо совмещаются с полимерной основой.

Данные таблицы показывают, что

Q предлагаемая.композиция обладает значительно большей термостабильностью как .по.сравнению с прототипом, так .и по сравнению с базовым объектом, применяемым в отечественной промышленности (полигард, ионол).

Таблица 1

ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ на основе сополимера стирола с полибутедиеном или сополимера стирола с акрилонитрилом и полибутадиеном и стабилизатора из класса сложных тиоэфиров, отличающаяся тем, что, с целью пов1Л11ения термостабильности, композиция содержит в качестве стабилизатора 3,5-дитрет-гбутил-4токсифенилалкилтиоэфиров органических кислот общей формулы Г «(ЙН,), R (Он,)„- iH-6- J: Ч(ен;)Г где при г -с НгС1Нг k 1,. п 1, R R СИ При следующем соотношении компонентов , мае.%: Сополимер стирола 99,75-99,00 Указанный стаби00 О) лизатор0,25-1,00 сд

СЭ-1 Вис С3(3 ,5-дитрет-бутил-43(3,5-дитрет-бутил-4СЭ-4 (3 ,5 -дитретбутил-4СЭ-5 (3 ,5-дитpeтбyтилIV

СЭ-7 Бис-СЗ(3,5-дитрет-бутил-оксиф.енил) пропилтиоэфир - /э, р -тиодипропионовой кислоты -оксифенил)пропилтиоэфир

- р - (3,5-ди-трет-бутил-оксифенил) пропионовой кислоты -оксйФенил)пропилтиоэфир -п-фталевой кислоты -4-oкcифeнил) бутилтиоэфирЗ- п -фталевой кислоты - 4-оксифенил) пропилтиоэфир - о- фталевой кислоты 9 cJHt - йнг -ч; - sdH,- СНг- .с(ен,)з Q НоЧОУс Н2- Нг&ж.), о &-S-№V, fOl Y-S-( 6 0«С- S - ЧНг - с5Нг fS) . о - с - $ - dH - йнг Продолжение табл. 1 ciH2), и Hj)XOyoH (Йн;) 554 CiH-YOVoH (С1НзЬ CJH-/O/- он (Нз)з (JfdHab №,)з . Белый крис. С(СН,)з 702 лаллический 45-50 порошок (Сн,)з (j(dH3)3 110-112 С(СНз)з ,з С(СНз). С(СНз)з /Оуон - d (ен,)з ,(СН,)з 132-135 .с(с;нз)з

Густая вязкая смолообраэнаяжидкость

Нитрид акриловой

Таблица

Сткроп 54

Нитрил акриловой Кислоты , 28

Полибутадиен 18

3(150°С)

Продолжение таблицы 2