Способ осциллополярографического определения сурьмы Советский патент 1984 года по МПК G01N31/22 G01N27/48 

ю

О)

00

соИзобретение относится к анапнтической химии 5 а именно к осциллополярографнческому методу определения сурьмы в экстрактах,, и мол;ет быть использовано при анализе сплавов цветных металлов« Известен способ полярографического определения сурьмы в прнсутствии 50-кратного избытка мышьяка на фоне смеси серной кислоты, хлористого калия и метилаяового синего при потенциале -, QS 14 В fl j , Недостатком этого способа является невысокая селективность определения в присутствиик мышьяк а о Кроме тог.о, в .работе используется плавиковая кислота, методика громоздка и характеризуется отрицательными систематическими погрешностями i до 10% ), Наиболее близким к изобретению по текнической су1дкости к достигагмому результату является способ экстр акционно-осциллополярографического определения сурьмы в сталях, латуняхS позволяющий регистрировать сурьму в Нозванных объектах в количествах 2 1 О моль/л . Для определения сурьмы назеску образца раство ряют в серной кислоте, В присутстви бромида калия и гидразинсульфата проводят зкстрагирование сурьмы бен золом; определенную часть органической фазы смешивают с комплексообразователем - диантипирилметаном и разбавляют полярографическим фоном - этанолом, на.сыщенным хлористы водородом; раствор переносят в поля рографическую ячейку и регистрируют при -0,25 В катодную осциллополярограмму, определяя количество сурьмы по калибровочному графику, Определе ншоне мешают равновеликие количества мьшьяка Г- « Недостатком такого способа является низкая селективность, определения сурьмы в присутствии мышьяка. Цель изобретения - повышение се - лективности анализа в присутствии и бытка мышьяка. Поставленная цель достигается те что согласно способу осциллополярог фическогоопределения сурьмы,, включающему экстракцию бромидного комплекса сурьмы бензолом, введение органического реагента и последующут регистрацию образовавшегося разноли гандного комплекса на полярографиче ком фоне, в качестве органического реагента используют смесь пирокатехинового фиолетового и пирамидона, а ц качестве полярографического фона металольный раствор хлорнокислого лития, содержащего - ,/5 обо% уксусной KH-CJ-OTbi, Сущность способа заключается в экстракционном выделении бензолом сурьмы из сернокислого раствора бромида переведении ее з разнолигандный полярографически активный комплекс с гшрокатехиновым фиолетовым и пирамидоном с последующей регистрацией осциллополярограммы сурьмь: на фоне 1 М LiClO в С1),ОН + ; 1,5 об - % CHjCOOH при потенциале О568 В. Содержание сурьмы в анализируемой пробе определяют по калибровочному графику. Новый полярографически активный комплекс с пирокатехиновым фнолетовьм и пирамидоном образуется 3 умеренно кислой среде пои рК.2.5--2;7 и восстанавливается в отрицательной области потенциалов (от -Oj,68 до 0;, 72 в). Образование рпзнолигандного комплекса сурьмь;, сопровождающейся зкз.альтз.цией зосстановлеиия сурьмы в 10 раз, осуществляется iipi трехкратном избытке пирокачехинового фиолетового и. стократно;м - пирамрщона относительно концентрации сурьмы. Испо1 ьзование нового полярографического фона (О;, 75 до 1 М хлорнокислого лития в метаноле, содержащего 50-15506.% уксусной кислоты J с рН 2,5-2,-7 позволяет регистр1 роват:ь величину тока восстановления сур.ьмы в присутствии пятисоткратного.и выше избытка мышьяка,, Существенным являетс;я содержание уксусной кислоты Б фоне, 3 зависимости от содержания уксусной кислоты в метаколе меняется рН среды, В свою очередь5 в зависимости от рН мершется потенциал восстанов.чения комплекса,. Снилсение рН сдвигает потенциал восстановления в более поло- жительну:о область вплоть до регистрации волны сурьмы, несвязанной в разнолигакдный комплекс Увеличение рН приводит к образованию иного комплекса полярографически неактивного -, Е. табл, 1 показано влияние содерл а -;ия уксусной, кислоты в фоне на полярографические характеристики волны сурьмы ЬЗЬ 6 1 0 моль/л, В таблГ2 приведены сравнительные данные различных способов полярограф ческого определения сурьмы. ЧуЬствительность определения моль/л. Относительное стандартнее отклонение 2-10%. Пример. КО,5мл стандартного раствора трехвалентной сернокислой сурьмы с содержанием моль/л приливают 10 мл 18 М серной кислоты,0,3 мл 0,17 М бромистого калия в 18 М-серной кислоте и 2 мл бензола. Встряхивают в тече. ние 5 мин в пробирке с притертей пробкой. Отбирают 1 мл отделившегося бензольного слоя, содержащего нейтральный бромид сурьмы, в мерную колбу на 5 мл добавляют 0,25 мл растBOipa, содержащего 3 10 моль/л пироIjcaTexHHOBoro фиолетового иО, моль/л пирамидона в полярографическом фоне и доводят раствор в колбе до метки тем же раствором фона - 1 М хлорнокислого лития в метаноле, содержащег 1,5 об,% уксусной кислоты. Полученный раствор переносят в полярографическуй ячейку и продувают для удаления кислорода втечение 10 мин

Т а б л и ц а 1 Полученным электролитически водороДом и регистрируют осцйллополярограмму. Содержание Sb определяют по калибровочному графику. Пример 2. 1г сплава растворяют при нагревании в 20 мл растворителя, содержащего 15 мл конц.серной кислоты, 10 мл конц,азотной кислоты, 30 мл конц.соляной кислоты и 45 мл воды, Полученный раствор упаривают до паров серной кислоты для удаления избытка азотной кислоты. Вводят 0,3 гидразинсульфата ипродолжают десятиминутное кипячение, восстанавливая сурьму до Трехвалентной формы. После фильтрования раствор разбавляют водой вдвое, экстрагируют и регистрируют осциллополярограмму экстракта по способу, согласно примеру 1 на полярографическом фоне, содержащем 1 об.% уксусной кислоты. Примерз. Определение сурьмы проводят согласно примеру 1 на полярографическом фоне, содержащем 1,3 об.% уксусной кислоты. Изобретение позволяет проводить определение сурьмы в присутствии пятисоткратного избытка, мышьяка.

СПОСОБ ОСЦИЛЛОПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ .СУРЬМЫ,включающий экстракцию бромидного комплекса сурьмы бензолом, введение органического реагента и последующую регист-рацию образовавшегося разнолигандного комплекса на полярографическом фоне, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности анализа в присутствии избытка мышьяка, в качестве органического реагента используют смесь пирокатехинового фиолетового и пирамидона, а в качестве полярографического фона - метанольный раствор хлорнокислого лития, содержащего 1-1,5 об.% ук(Л сусной кислоты.

3,0 2.7 2,3 2,3

1,7

ет, так как образуется поляро-1 графически неактивный комплекс

0,78 Волна искажена 0,72 0,68 0,65

Волна ассиметрична

0,21

Сурьма не связана в комплекс

Селективность (соотношение Sb : As,не мешающее определению Sb)

1:50 1:1/ 1;500

Таблица 2

Способ

Известный 1 Известный 2 Предлягаемый