СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ Советский патент 1967 года по МПК G01N27/416 G01N27/50 

Изобретение относится к способам количественного определения содержания цветных проявляющих веществ в нроявляющих растворах, которые могут применяться в непрерывном процессе обработки фотографических материалов с цветным проявлением для поддержания и регулирования цветометрических и градационных характеристик слоев пленки.

Известен способ количественного определения содержания цветных проявляющих веществ в проявляющих растворах, заключающийся в том, что измеряют оптическую плотность раствора, содержащего ацетатный буфер и проявитель, затем экстрагируют проявляющее вещество метиленхлоридом, а остаток добавляют в ацетатный буфер и снова измеряют оптическую плотность.

Иепременным условием количественного определения содержания цветного проявляющего вещества по известному способу является его выделение из раствора проявителя экстрагированием соответствующими органическими растворителями.

Недостатками известного способа являются: длительность и многостадийность определения; экстрагирование нроявляющего вещества с применением токсичных растворителей; титрование в средах, не растворимых одна в другой; недостаточно хорощая воспроизводимость.

Найдено, что осциллополярографическое определение цветных проявляющих веществ непосредственно в проявляющем растворе исключает экстрагирование проявляющего вещества. Для этого проявитель, разбавленный боратным буфером в отнощепии 1:10:12,5 (рН буферного раствора 8,1:8,5), полярографируют на осциллографическом полярографе с применением платинового дискового электрода прерывистого перемещения. Концентрацию проявляющего вещества в проявителе определяют по высоте анодного осциллографического пика этого проявляющего вещества, который в найденных условиях осциллополярографировапия четко выявляется на осциллополярограмме. Этот способ применим к свежеприготовленным нроявителям и к рабочим растворам, в которых уже проводилось проявление фотоматериалов. Продукты окисления

цветных проявляющих веществ, а также вещества, входящие в состаз проявителя, определению этим методом не мещают. Воспроизводимость определения хорошая, при точности +2,5-3,00/0, способ не длителен по времени

определения и прост.

графического пика по оси ординат, концентрация проявляющего вещества по оси абсцисс) и метод стандартной добавки.

Пример 1. а) Готовят серию эталонных проявляющих растворов с концентрацией диэтил-л-фенилендиамина (ЦПВ-1) от 0,5 до 3 г/л. Обычно выбирают шесть-восемь концентраций. Навески берут на аналитических весах с точностью до четвертого знака, навески всех других веществ (х. ч. или ч. д. а.) взвещивают на технических весах. Растворение проводят в мерных колбах емкостью 250- 500 мл. Готовят буферный раствор с рН 8,1- 8,2, с соответствующим соотношением буры и борной кислоты. Точное значение рН буферного раствора проверяют на приборе ЛПУ-01.

В сухую полярографическую ячейку (стаканчик) отмеряют из 25 мл автоматической бюретки 23 мл боратного буфера (фона). В ячейку помещают электроды: платиновый дисковый и каломельный насыщенный (электрод сравнения), азотом удаляют кислород из буферного раствора и полярографируют, т. е. на экране осциллографического полярографа ОП-1-61 регистрируют анодную осциллограмму фона при определенных параметрах осциллографирования. Из микробюретки в ячейку к фону уже после регистрации осциллограммы фона добавляют 2 мл проявителя, содержащего ЦПВ-1 (например, с ко«центрацией 0,5 г/л). Снова пропускают поток азота, освобождая раствор от кислорода, и регистрируют анодную осциллограмл1у проявляющего вещества ЦПВ-1 при тех же параметрах осциллографирования, что и в случае фона. Ячейку освобождают от электродов. Электроды и ячейку промывают и для последующего опыта в сухую полярографическую ячейку снова отмеряют 23 мл боратного буферного раствора.

Для следующей концентрации проявляющего вещества в проявителе повторяют все перечисленные операции по подготовке растворов к полярографированию и регистрации осциллограмм. Определения полярографических характеристик для одного раствора проводят 2-3 раза. Для каждой концентрации проявляющего вещества на полученных осциллограммах измеряют высоту анодного пика и по результатам строят калибровочный график в определенном масштабе.

б) В сухую полярографическую ячейку из автоматической бюретки отмеряют 23 мл боратного буфера (рН 8,1), азотом из фона удаляют кислород и на платиновом дисковом электроде с прерывистым перемещением регистрируют осциллограмму фона на экране осциллографического полярографа ОП-1-61 (параметры осциллографирования такие же, как и в случае осциллографирования при построеНИИ калибровочного графика). Затем в ячейку из микробюретки добавляют 2 лы анализируемого проявителя, содержащего ЦПВ-1, азотом удаляют кислород и регистрируют анодную осциллограмму проявляющего вещества,

соблюдая неизменность параметров осциллографирования. Опыт повторяют 2-3 раза. По средней величине высоты анодного пика проявляющего вещества на осциллограммах испытуемого проявителя находят содержание ЦПВ-1 по калибровочному графику. Концентрацию ЦПВ-1 по калибровочному графику можно найти и для каждого опыта, исходя из высоты анодного пика на данной осциллограмме, а затем уже вывести среднюю величину.

в) Готовят стандартный раствор эталонного образца проявляюидего вещества ЦПВ-1 (добавок). Концентрацию ЦЦВ-1 в добавке берут близкую к концентрации предполагаемой в анализируемом проявителе. Если последняя не известна, берут иавсску ЦПВ-1 2,0-2,5 e/.i и растворяют в бидистиллированной воде, освобожденной от кислорода. Навеску проявляющего вещества берут на аналитических весах с точностью до четвертого знака. Стандартный раствор готовят перед проведением определений, так как проявляющее вещество быстро окисляется. В сухую полярографическую ячейку из автоматической бюретки отмеряют 18 мл боратного буферного раствора (рН 8,1), азотом из фона удаляют кислород и, применяя платиновый дисковый электрод прерывистого перемещения, на экране осциллографического нолярографа ОП-1-61 регистрируют анодную осциллограмму фона. Из микробюретки в ячейку добавляют 2 мл анализируемого проявителя, удаляют кислород и снимают анодную осциллограмму ЦПВ-1, после этого при включенном азоте из микробюретки отмеряют определенный объем стандартного раствора (добавка) эталонного образца ЦПВ-1. Через ячейку еще некоторое время пропускают поток азота до полного удаления кислорода из раствора и регистрируют анодную осциллограмму проявляющего вещества в присутствии стандартной добавки. Все регистрации осциллограмм проводят при одних и тех же параметрах осциллографирования. Опыт повторяют 2-3 раза. По высотам анодных пиков ЦПВ-1 на осциллограммах до и после прибавления стандартной добавки рассчитывают концентрацию его в анализируемом проявителе. В случае необходимости выводят среднее значение. Расчет ведут по формуле

mhv

X

h(v + a) - hv

г;,о А -определяемая концентрация проявляющего вещества в анализируемом проявителе, г/л;

т-добавляемое расчетное количество проявляющего вещества, г;

h-высота анодного пика проявляющего вещества на осциллограмме анализируемого проявителя, мм;

V-объем раствора до добавки, мл; П р и м е р 2. а) Готовят серию эталонных проявляющих растворов с концентрацией эталонного диэтил-п-толуилендиаМИна (СД-2) от 0,5 до 3 г1л и аналогично примеру 1 для всех проявляющих растворов получают осциллополярографические характеристики. По полученным величинам высоты анодного пика строят калибровочный график для СД-2. б)Берут проявляющий раствор с неизвестным содержанием СД-2 и осциллополярографируют аналогично примеру 1,6. Опыт новторяют 2-3 раза. По средней величине высоты анодного пика проявляющего вещества на осциллограммах испытуемого проявителя но калибровочному графику онределяют содержанпе СД-2. в)Готовят стандартный раствор эталонного образца аналогично примеру 1,в. В сухую полярографическую ячейку из автоматической бюретки отмеряют 18 мл боратного буферного раствора (рН 8,1) и после удаления кислорода и регистрации осциллограммы фона из микробюретки добавляют 2 мл анализируемого проявителя, содержащего СД-2, затем из раствора удаляют кислород, снимают анодную осциллограмму СД-2 и после этого так же, как в примере 1,8, отмеряют определенный объем стандартной добавки раствора Д-2 и в (Присутствии добавки регист рируют анодную осциллограмму проявляющего вещества. Расчет содержания СД-2 в проявителе ведут по уравнению, приведенному в примере 1. Предмет изобретения Способ количественного онределения содержания цветных проявляющих веществ в проявляющем растворе, отличающийся тем, что, с целью упрощения нроцесса, регистрируют анодную осциллограмму боратного буферного раствора на платиновом дисковом электроде с прерывистым перемещением, после чего в буферный раствор вводят раствор проявителя и вновь регистрируют анодную осциллограмму, но высоте анодного пика проявляющего вещества определяют его концентрацию в проявителе, или после регистрации анодных осциллограмм боратного буферного раствора и раствора проявителя в раствор вводят чистое проявляющее вещество и вновь регистрируют осциллограмму по высоте анодного пика осциллограммы до добавки проявляющего вещества и после его добавки рассчитывают концентрацию проявляющего вещества в проявителе.