Способ приготовления иммобилизованного катализатора гидросилилирования Советский патент 1984 года по МПК B01J23/755 B01J37/02 

Изобретение относится к способам приготовления катализаторов гидросилилирования. Известен способ получения иммобилизованного катализатора гидросилилирования цутем нанесения комплексного соединения платиньг или роди на поверхность силикагеля, содержащую, фосфиновые группы. Иммобилизация металла осуществляется за, счет образования координационной связи с концевыми фосфи1Ювыми группами силикагеля. Эти комплексы достаточно устойчивы: возможно их трехкратное использование в реакции гидросилилирования гексена-1 диметилфенил сш1аном 1 . Однако при использовании хлорсила нов эти комплексы быстро разрущаются и катализатор теряет активность при многократном применении. Кроме того, в синтезе таких катализаторов используются дифенилфосфин, фосфиды лития, требующие особых- приемов и мер техники безопасности. Синтез достаточно сложен и длителен и требу ет специального получения гомогенных комплексов родия и платины. Известен также способ получения иммобилизованного катализатора гидро силилирования, которому но ситель (силикагель, стекло, цеолиты, окись алюминия) обрабатывают функцио нально замещенным силаном, с последующим платинированием модифицирован ного носителя платинохлористоводоррд ной кислотой и сушкой катализаторной массы. За счет такой обработки получают катализаторы, в которых иммобил зация платины на модифицированном носителе осуществляется посредством образования донорно-акцепторных связей с поверхностными функциональными группами носителя NCCHj) (, выступающими в качестве р-донорных лигандов, по типу v-z... , где у- кремнезем. Z-5,4CKJ3N{CHj)2 5i{CH2)P()j, С23 Недостаток известно1 о способа получения катализатора сос-роит в том, что катализатор снижает свою активность при повторных применениях, так как иммобилизация платинового соединения по описанному типу связи оказы вается непрочной. Наиболее близким к предлагаемому является способ приготовления иммобилизованных катализаторов гидросилиг лирования путем обработки кремнеземного носителя фосфорсодержащим органосиланом - (у-метилдихлорсилилпропил)трифенилфъсфонийбромид или у-бромпропилметилдихлорсилан с последующей обработкой триэтиламином или трифенипфосфином, , последующей пропитки раствором платинохлористоводородной кислоты и сушки катализаторной массы З. Недостатком известного способа является высокая стоимость катализатора, обусловленная применением благородных металлов VIII группы, в частности платины. Цель изобретения ,- удешевление катализатора. Указанная цель достигается согласно способу приготовления иююбилизованного катализатора гидросипипирования, заключакицемуся в обработке силикагеля функционально замещенным органосиланом, в качестве которого используют (-т -метшвдиэтоксисилил) -пропшщибутипфосфиноксид или ( -у -метилдиметоксисилил)пропипдифенилфосфиноксид илитриэтоксисйлнлг метипдибутилфосфиноксид, сушке его, пропитке обработанного риликагеля раствором соли металла VIII группы в качестве которой используют хло- , рйд ншселя, промывке и сушке полученной кат;ализаторноЙ массы. Отличительным признаком предла гаемого способа является использование указанных органосиланов, а также использование хлорид а никеля в качестве соли металла VIII группы. Обработка прверхност Г силикагеля фосфорсодержащими органосиланами приводит к образованию поверхностных фосфорильных групп. В результате последующего закрепления никеля иммобилизация металла осуществляетta посредством образования координационной связи с данными группами и приводит к образованию поверхностных фосфорнльных комплексов никеля ()з-Р-Нг-тс11г СНз о | j5lL (XlH2)-P-Buz «Nt 11г О R-Bu;Pii

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ИММОБИЛИЗОВАННОГО КАТАЛИЗАТОРА ГИДРОСШЖПИРОВАНИЯ, включакиций обработку силикагеля функционально замещен ным органосиланом, сушку его, пропитку обработанного,силАкагеля раствором соли металла. VIII группы, промывку, и сушку полученной катализаторной массы, отличающийся тем, что, с целью удешевления катализатора, в качестве соли металла V-III группы используют хлорид никеля, a в качестве функционально замещенного органосилана - ( j -мётилдиэтоксисилил)-пропилдибутилфосфичоксид или ( у-метилдиметоксисилйп)пропилдифенилфосфиноксид или (Л триэтоксисилилметилдибутилфосфиноксвд.