Способ получения деталей для низа обуви Советский патент 1984 года по МПК C08L75/04 A43B13/04 

со

о сд 1

00

Изобретение относится к области переработки полимеров, в. частности iK производству полиуретановых микроячеистых формованных деталей низа обуви.

Известен способ получения деталей для низа обуви формованием композици из гидроксилсодержащего компонента (олигоэфирдиола, например полиэтиленгликольадипината), отходов полиуретана, катализатора отверждения 1,4-йиазабицикло-(2,2,2)-оКтана и изоцианатного компонента ( псевдофенилметандиизоцианата и полиэтилен/гликольадипината с содержанием 1 СО-групп 19.11%; с последующим отверждением при 30-50 С. Сущность известного способа состоит .в том, что отходы полиуретана нагревают вместе с олигозфирдиолом в течение 2-3 ч при 90-200С. При этом происходит растворение и деструкция отходов полиуретана в олигоэфирдиоле. Полученный раствор используется как добавка к исходному сырью при изготовлении изделий. При этом в рецептуру одновременно вводятся олеиновая кислота и триэтаноламин Ll3.

Недостатками известного способа являются необходимость использования дополнительных химических материалов (в том числе и получаемых из пищевых продуктов) для достижения приемлемых физико-механических показателей, а также наличие вредных выбросов в атмосферу, так как при деструкции полиуретана в процессе растворения отходов низкомолекулярные продукты деструкции улетучиваются, что ухудшает санитарно-гигиенические условия труда.

Цельизобретения - экономия материала и улучшение санитарно-гигиени:Ческих условий труда ( при одновременном сохранении физико-механических показателей готовых деталей).

Поставленная цель достигается тем НТО согласно способу получения деталей для низа обуви формованием композиции из гидроксилсодержащего компонента на основе олигозфирдиола, отходов полиуретана,катализатора отверждения - 1,4-диазабицикло- 2,2,2 токтана и изоцианатного компонента с последующим отверждением, в качест не отходов полиуретана используются измельченные до 50-500 мкм отходы, полиуретана, которые предварительно

в количестве 0,5-7 мае.ч. вводят и изоцианатный комп онент до вязкости при 50 С 0,5-3,0 ПаС и соотношения последней к вязкости гидроксилсодержащего компонента (0,9-1,1): при общем содержании 1-20 мае.ч., отходов полиуретана и 0,1-0,45 мае.ч. катализатора на 100 мае.ч. олигоэфирдиола.

Использование отходов полиуретана в виде порошка ускоряет реакцию, и, кроме того, частицы порошка служат центрами газовьщеления, что приводит к ускорению ценообразования, а поскольку такое ускорение приводит к ухудшению раетекаемоети композиции в форме, необходимым являетея уменьшение количества катализатора - 1,4-диазабицикло-(2,2,2)-октана в композиции до величины 0,1-0,45 мае.ч., причем, как показал эксперимент, величина 0,45 мае.ч. является тем граничным значением, пр,евьшение которого приводит к изготовлению бракованных изделий. Применение порошка с размером частиц более 500 мкм приводит к снижению физико-механических показателей - предела прочности при разрыве, сопротивления многократному изгибу (табл.6).

Содержание порошка отходов полиуретана не должно превышать 20 мае.ч. так как при этом также ухудшаются физико-механические показатели. Минимальная вязкость (о,5 Па-cj ограничена вязкостью ненаполненных полиольного и Изоцианатного компонентов, а еодержание отходов ниже 1 мае.ч. практически не уменьшает расход исходных компонентов литьевой композиции, Еели же использовать порошок отходов полиуретана е размером чаетиц менее 50 мкм, то при содержании порошка 20 мае.ч. вязкость превысит 3,0 ПаС, что приводит к ухудшению качества смешения и точности дозирования, а это влечет за собой ухудшение физико-механических показателей.

Физико-механические показатели наполненных микроячеистых полиуретанов на основе сложного олигоэфирдиола приведены в табл.1.

Физико-механические показатели наполненных микроячеистых полпурета нов на основе простого олигоэфирдиол приведены в табл.2.

3 . ,1

Физико механические показатели наполненных микроячеистых полиуретанов на основе капролактондилов s приведены в табл.3.

Влияние содержания катализатора на технологические свойства полиуретановой композиции на основе сложного олигоэфирдиола, наполненной 20 мае,ч. порошка отходов полиуретана приведено в табл. 4.

Влияние соотношения вязкостей наполненных компонентов полиуретановой композиции на физико-механические показатели готовых изделий (сложный олигозфирдиол, 10 мае.ч. отходов полиуретана) приведено в ,табл, 5.. .

Влияние дисперсности порошка отходов полиуретана на физико-механические показатели наполненных полиуретанов (сложньш полиэфир, 20 мае,4 отходов полиуретана) приведено в табл,6.

Рецептуры использованных полиуретановых композиций следующие: полизтиленгликольадипинат 100 (табл.1); полиокситетраметиленгликоль I00 (табл,2); поликдпролактондиол 100 {тaбл,3j; 1,4-бутандиол 14 (табл.1), 10,5 табл.2 , 14 (табл.З); дибутилолова дилаурат 0,1 (табл,2);0,4 (табл,), 0,4 (табл,2), 0. (табл.з) .вода 0,35 (табл,1), 0,2 (табл.2), 0,35 (табл.З); эмульгатор (КЭП-2) 0,15 (табл.1) , (КЭП-1) 0,2 (табл, 2), (ОП-10) 0,25 (табл,3); отходы полиуретана согласно таблицам; псевдофорполимер дифенилметандиизоцианата с полиэтиленгликольа.ципинатом (сод, NCO-rpynn 19,5 1%; 95 (табл,;, 56 (табл,2), 95 (.табл,3.

Результаты, приведенные в табл,4, получены по рецептуре табл,1, При этом 14 мае,ч, порошка отходов полиу05784

ретана вводилось в полиольный компонент, а 6 мае,ч, - в изоцианатный. Данные табл,5 получены по рецептуре табл.1. Количество порошка отходов 5 полиуретана в компонентах варьировалоеь такимобразом, чтобы доетига- лось требуемое еоотношение вязкостей. Данные табл.6 получены по следующей рецептуре: полиэтиленгликольадипинат 100; 1,4-бутандиол 16; 1,4диазабицикло-(2,2,2)-октан 0,35, вода - 0,4, эмульгатор КЭ11-2 0,15, пеевдофорполиметр (сод,NCO-rpynn 19,5il%) 100, В полиольный компонент вводилось 15 мае,ч. отходов полиуретана, а в изоцианатный - 5 мае,ч. Во всех случаях отверждение образцов проводилось при 30-35°С.

Использование отходов в виде порошка позволяет по сравнению е известной композицией уменьшить выделение вредных веществ в атмосферу: окиси углерода е 4 до О,1 мг/м ; низкомолекулярных аминов - е 0,4 до О,1 мг/м

Введение отходов полиуретана в оба компонента полиуретановой композиции позволяет увеличить еодержание. отходов с 7,5 до 10 мае,ч, на вею композицию.

Как видно из табл,1-6, иепользование отходов полиуретана в виде порощка позволит экономить химичеекие материалы, в том чиеле закупаемые за рубежом и получаемые из пищевого сырья, улучшить еанитарно-гигиенические условия труда, еоздать безотходную технологиюпроизводства микроячеиетых полиуретановых формованных деталей низа обуви и избежать загрязнения окружающей ереды.

Ожидаемый экономичеекий эффект от внедрения предлагаемо1-о способа на предприятиях Союзпромиекож составит ориентировочно 2,86 млн,руб.

IT

7S

(U

u ж

(U

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕТАЛЕЙ ДЛЯ НИЗА ОБУВИ формованием композиции из гидроксилсодержащего компонента на основе олигоэфирдиола, отходов полиуретана, катализатора р- верждения - 1,4-диaзaбициклo-( 2,2,2)-октана и изоцианатного компонента с последующим отверждением., отличающийся тем, что, с целью экономии материала и улучшения санитарно-гигиенических условий труда, в качестве отходов полиуретана используют измельченные до 50500 мкм отходы полиуретана, которые предварительно в количестве 0,57 мае.ч. вводят в изоцианатный компонент до вязкости при 50 С 0,5 3,0 Пас и соотношения последней и i вязкости гидроксилсодержащего компонента

.

5

§ a

о n

s . к о

о (it

h t

§ .

iQn

RО

О

S5J

и(У

§g

A §

5S

§0

n b

« о

q in О ГО p r

moo

лло

- го Г

fn r о in tS CSI -vO o о о . -

о

о о

о

in

D

со

го О CN

со

«л

о -

in

t

о

о

о см оо

m

ON 00

in

« vO CM

in

о in

r vO

Csl

о in

(N

Я1

cf s t;

Ю

rt

H

- о

CNin

CM-CM-i . -

о «

о

о ю

vO

г.

со

m м

Сч|

-ct

о со

со

1Г1

- г

о сч

О 1Л

ю зо о f

- о

о - ю f -

о о

-

ш

о о -ою

О

СО

г

N

О

чО

О

го

CNI

О

О

о м

го