Способ изготовления хлорсеребряного электрода Советский патент 1984 года по МПК G01N27/30 

оо ю

tsD

Изобретение относится к аналитическому приборостроению и может быть использовано при производстве различных метрических систем.

Известен термохимический способ изготовления хлорсеребряного элект- 5 рода, заключающийся в термическом разложении смеси окиси серебра с парообразователем с последукядим электрохимическим хлорированием пористого серебра f 13.10

Известен также способ электролитического изготовления хлорсеребряного электрода, заключайцийся в электрохимическом формировании на серебряной основе слояхлористого серебра, кото-15 рый затем покрывается слоем сульфида серебра. Г2J.

Однако указанные способы предусматривают проведение процессов изготовления в несколько стадий. Процесс «п хлорирования требует сложного аппаратурного оформления.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ изготовления хлорсеребрянрго -с электрода, заключающийся в формировании слоя хлористого серебра на серебряной основе. Формирование слоя хлорида серебра ведут после предварительной обработки серебряной основы путем ее анодной поляризации в раст- 30 воре соляной кислоты или хлорида калия C3J.

Недостатком электрохимического способа является его высокая чувствительность к загрязнениям, что на- 35 рушает сплошность хлорсеребряного покрытия, а также наличие большого числа операций.

Цель изобретения - упрощение спооба изготовления электрода, 40

Поставленная цель достигается тем/ что согласно способу изготовления хлорсеребрйного электрода, заключающемуся в формировании слоя хлористого серебра на серебряной 45 основе, слой хлористого серебра формируют, обрабатывая серебряную . основу водным раствором перекиси водорода с концентрацией 0,13.8моль/л в присутствии 0,01-, CQ

1.9моль/л хлорид-ионов при 8-40 С. При такой обработке протекают

следующие сопряженные процессы:

перекись водорода, каталитически разлагаясь в присутствии хлорид-ионов, окисляет поверхность серебряной основы до хлорида серебра. Одновременно происходит и окисление органических загрязнений и отвод их из зоны реакции в результате выделения, пузырьков кислорода, обеспечивающих интенсивное перемешивание обрабатывающего раствора. Процесс идет с постоянным замедлением по мере сдвига зоны гетерофазной реакции вглубь серебряной основы. Постепенное замедление реакции обеспечивает формирование мелкокристаллических, близких по размеру между собой зерен галогенида серебра.

Использование хлоридов различных металлов, в частности натрия,, кальция, цинка, кобальта и никеля, не изменяют характера покрытия, хотя скорость образования галогенида серебра несколько меняется.

При температуре, меньшей 8 С, процесс вести нецелесообразно из-за резкого снижения скорости реакции, и свыше +4Q°C также нецелесообразно из-за интенсивного распада перекиси водорода, что нарушает сплошность покрытия.

При концентрации перекиси водорода с растворе более 8,8 моль/л процесс сопровождается очень бурным выделением кислорода, в результате чего нарушается сплошность слоя хлористого серебра. При концентрации Н О2менее 0,1 моль/л процесс настолько замедляется, что слой хлористого серебра полностью не сформируется за преемлемое время - не более 72 ч.

Снижение содержания хлорид-ионов о значений менее 0,01 моль/л привоит к прекращению реакции хлорирования. В присутствии хлорид-ионов более 1,9 моль/л процесс также прекращается, то вызывается пассивацией обрабатываемой поверхности.

Пример. Были испытаны 9 видов бразцовэлектродов и измерены их поенциалы силы в 0,1 моль/л КС1 отноительно одного из электродов внутри аждого вида ( внутри каждого вида 5 бразцов).

Результаты испытания образцов редставлены в таблице.

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ХЛОРСЕРЕБРЯНОГО ЭЛЕКТРОДА, заключающийся в формировании слоя хлористого серебра на серебряной основе, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, слой хлористого серебра формируют, обрабатывая серебряную основу водным раствором перекиси водорода с концентрацией 0,1-3,8 моль/л в присутствии 0,01-1,9 моль/л хлорид-ионов при 8-4 О С.

0,01 0,01 0,01 концентрация КС1, моль/л

Концентрация

8,8 Hj, моль/л

0,1

0,1 8,8

8,8 1,0 1,0 1,0 1,.9 1,9 1,9 Температура,40 20 8 Время обработки, 0,3 48 72 ч . Значения ,3 0,2 0,4 отн9сительно электрода этого же ; Предлагаемый способ сводится к проведению единственной операции, заключающейся в обработке серебряной ocHQBfci в одном растворе. Его

1132,2104

Продолжение, таблицы. 40 20 8 40 20 8 0,3 43 72 0,3 48 72 0,6 0,20,1 0,8 0,4 0,7 осуществление не требует использования какого-либо специального оборудования и контрольно-измерительной аппаратуры.