Способ подготовки образцов для масс-спектрометрического анализа Советский патент 1985 года по МПК G01N1/38 

&0

4 со

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам физико-химического анализа термически неустойчивых соединений, и может быть использовано для определения состава смесей.

Известнь) способы масс-спектромет- рического анализа, в которых образец в виде раствора помещают в капсулу, вводят в масс-спектрометр и нагревают его до температуры испарения. После испарения растворителя образец осаждается тонким слоем на стенках капсулы С «

Однако этот способ обладает неудо летворительной воспроизводимостью результатов анализа в связи с тем, что происходит разложение неустойчивых соединений, а также за счет интенсивного испарения и разбрызгивания образца при нагревании.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ подготовки образцов для масс-спектрометрического анализа, .заключающийся в том, что образец предварительно наносят на инертный наполнитель, например стекловату. За счет увеличения поверхности испарения увеличивается равномерность нагрева образ- Ца 2.

Недостаток способа заключается в низкой точности анализа термически неустойчивых соединений за счет их распада вследствие адсорбции на по.верхности наполнителя. При этом наблюдается интенсивное испарение при нагреве образца, что приводит к необходимости повторньк определений, тем самым увеличивается трудоемкость анализа.

Цель изобретения - увеличение точности анализа термически неустойчивых соединений.

Поставленная цель достигается способом подготовки образцов для масс-спектрометричегкого анализа путем распределения образца в диеновом каучуке.

Пример 1. Определение N,Nтетратиодиморфолина.

1,00 мг образца раствоярют в 10 м 1%-ного раствора натурального каучука в бензоле. Каучук предварительно очищают переосаждением. Полученный раствор высушивают на предметном стекле в течение 2ч. Из образовавшейся пленки вырезают полоску массой 350+50 мкг, взвешивают с точностью ±5 мкг, помещают в капсулу непосредственного ввода в масс-спектрометр и производят съемку масс-спектров при повьшении т-емпературы образца от 20 до 150 С со скоростью 10°С/мин.

В табл. 1 сопоставлены масс-спектры образцов, полученных при непосредственном вводе с наполнителем стекловатой (А) и в смеси с натуральным каучуком (Б). 31 В обоих случаях испарение образца сопровождается его термическим распадом с образованием морфолина и серы. Деиствительно,в полученных масс-спектрах за регистрированы пики молекулярных и осколочных ионов образца (т/е 300, 236,150, 118, 116, 86 и 56), серы (т/е 256, 160, 128 и 64) и морфолина (т/е 87, 86 и 57). Тем не менее доля неразложившегося образца- при нагреве с каучуком больше-, чем на стекловате (спектры А и Б, гт /еЗОО), соответственно уменьшилось содержание продуктов распада (т/е 256 и 87) Вместе с тем, в масс-спетре Б зарегистрированы пики ионов сульфида 55, 314. 414), присутствующего в очищенном каучуке. Однако они не мешают определению исследуемого ускорителя вулканизации и при обработке данных вычитаются как фон. Сравнение гистограмм, по лученных в обоих случая, и вычисленных величин стандартного отклонения для пяти серий масс-спектров каждого образца указывает на более равномерное испарение образца с каучуком. Разброс данных анализа умень шается с 6д 7,57 до 65 3,69, что позволяет проводить количественное (Определение с точностью до ±10%. П р и м е р 2. Определение содержания глицина в белковом веществе. Смешивают 1,00 мл 1%-ного водного раствора образца с 2,00 мл 50%Hdro дивинилстирольного латекса. Полученную смесь высушивают на предмет ном стекле в сушильном шкафу при 70°С в течение 6 ч. Из образовавшейся пленки вырезают полоску массой 500i ±50 мкг,взвешивают с точностью+5 мкг, помещают в капсулу системы непосредственного ввода в масс-спектрометр и проводят съемку масс-спектра при повьшении температуры образца от 250 до со скоростью Ю С/мин. В табл. 2 .сопоставлены масс-спект ры, полученные при вводе исследуемого белка, распределенного на стекловате (А) и в каучуке (Б). 5 Таблица2 3 . 8 Отсутствует 46 51 43 В спектре А превалируют.пики ионов легких неинформативных продуктов пиролиза: СО(т/е .44) и Н20 (т/е 18)., в спектре Б - пики, характериз тощие аминокислотный состав образца, а именно глицина (т/е 30,75). Присутствие во втором масс-спектре пиков ионов продуктов пиролиза каучука (т/е 81, 91 и 95) не мешает ходу определения, так как интенсивная деструкция каучука наблюдается лишь при температуре вьш1е 300°С. Сравнение ионотермограмм иона , (m/e 30, 0344), полученных с использованием высокого разрешения, для образца на стекловате и каучуке, показало, что при нагреве белкового вещества на стекловате неизбежно интенсивное испарение выделяющихся соединений, а при использовании каучука наблюдается равномерное вьщеление продуктов пиролиза. Снижение величиньс Стандартного отклонения бд 8,46 цо& 3,04 позволяет определять количественное содержание глицина в белковом веществе. Таким образом, предложенный способ позволит значительно увеличить точность анализа термически нёустой чивых соединений.

СПОСОБ ПОДГОТОВКИ ОБРАЗЦОВ ДЛЯ МАСС СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА, отличающийся тем, что, с целью увеличения точности анализа термически неустойчивых соединений, образец распределяют в диеновом каучуке .