Состав кобальтирования Советский патент 1985 года по МПК G03C5/24 

1 Изобретение относитсяк гапогенсеребряной фотографии, точнее к со тавам для усиления серебряных изображений, получаемых на галогенсеребряных фотоматериалах- с обычным и значительно уменьшенным содержаIнием серебра. Известен состав кобальтирования содержащий хлорид кобальта, хлорид аммония, гидроскид аммония, боргид рид натрия и воду 1 , Этот состав не обеспечивает оса дения кобальта на частицах серебряного изображения, полученного на галогенсеребряном фотографическом .материале. Наиболее близким к изобретению |явлляется состав кобальтирования, содержащий ацетат кобальта,гидрокси аммония,сегнетову соль,боргидрид на рия и воду. Этот состав обеспечива ;рсаждение кобальта на частицах серебряного изображения, полученного на галогеносеребряном фотографи ческом материале 2J . Однако процесс протекает при те пературе не ниже 50°С, причем чере 5 мин после погружения фотоматериа ла в известный, состав начинается интенсивное выделение кобальта в объеме, что указывает на низкую сохраняемость раствора. Цель изобретения - повьшение со раняемости и снижение температуры раствора при обработке серебряных изображений ни галогенсеребряных фотографических материалах, а также сокращение числа стадий обработ ки. Поставленная цель достигается :тем, что состав кобальтирования, содержащий ацетат кобальта, сегнеjTOBy соль, гидроксид аммония, боро |гидрид натрия и воду, дополнительн содержит хлорид аммония или пирофосфат натрия, или борную кислоту или буру,гидроксид натрия, продукт рП-10, при рН 9,20-10,05 и следую.щем соотношении ингредиентов, г: Ацетат кобальта (и 4-водный 36,36-102,9 Сегнетова соль 27,77- 61,8 Гидроксид аммония {25%-ный водный раствор) 40,30-108,9 Хлорид аммония или пирофосфат натрия 10-водный, 332 или борная- кисло2,50- 23,25 та, или бура 0,22- 3,00 Продукт 011-10 4,03- 10,31 Гидроксид натрия 1,09- 2,56 Борогидрид натрия До 1 л Вода Вместо ацетата кобальта этот сос тав может содержать хлорид либо сульфат кобальта (п) в той же весовой концентрации. Продукт ОП-10 представляет собой неионогенное поверхностно-активное вещество общей формулы ,,,, СбН40(С,гН40)Н, где П 8-10 и m 10-12. Для приготовления состава все ингредиенты кроме соли кобальта, могут быть исполь зованы как сухие вещества или как их предварительно приготовленные водные растворы. Раствор ацетата кобальта готовят не позднее, чем за сутки до смешения всех ингредиентов, В качестве лигандов для образования комплексов кобальта в растворе используют сегнетову соль и гидроксид аммония, количество которого берется таким, чтобы рН раствора составлял 8,9-9,5, Замена гидроксида аммония на едкую щелочь (NaOH или кон нецелосообразна, поскольку при наличии в растворе только едкой щелочи образуются комплексы, из которых осаждение кобальта на серебряное изображение не происхоВведение в раствор проявителя хлорида аммония, или пирофосфата натрия, или борной кислоты, или буры, которые называют экзальтантами и которые совместно с гидроксидом аммония придают раствору буферные свойства, способствует значительному увеличению скорости восстановления и осаждения кобальта на серебряное изображение. Добавки указанных экзальтантов существенно изменяют и другие свойства предложенного состава. Так, в присутствии хлорида аммония снижается рН раствора (рН рабочего раствора без равен 10, с 9,2-9,5), при котором он еще устойчив против р азпожения, и соответственно значительно возрастает количество осажденного кобальта. После добавления в раствор пирофосфата натрия образуются буферные растворы с наиболее высоким для данных систем рН, а именно 9,85-10,05, из которых хорошо осаждается кобальт. . Из растворов, содержащих названные компоненты, т.е.соли кобальта сегнетову соль, аммиак, экзальтант и борогидрид, кобальт осаждается на серебряное изображение в виде неровного, хотя и прочно сцепленного с основой, слоя. Неизбирательное осаждение кобальта на серебре приводит к образованию вуали,.После введения поверхностно-активного вещества ОП-10 существенно улучшается качество усиливаемого изображения: кобальт равномерно выделяется на серебре в виде черного и плотного слоя. Вуаль при этом практически не образуется, В качестве восстановителя ионов кобальта используется устойчивый при хранении 5%-ный раствор борогид /рида натрия в 5 и. водном растворе NaOH (в воде с рН.9-10 борогидрид сразу же разлагается). Поэтому в табл.1-12 приведены данные о коли.честве борогидрида в растворе, содержащем одновременно щелочь. ; В зависимости от количественного содержания и вида ингредиентов в ра jBope его сохраняемость изменяется от 15 до 180 мин при рабочих температурах 19-21 С. Наиболее ус1;ойчивы растворы, содержащие ацетат кобальта (от 30 до 156 NWH), а также раст воры с оптимальной и максимальной концентрациями компонентов (до 180 мин. Устойчивость всех составов во растает при ,05j однако при зтом резко снижается скорость осаждения кобальта на серебряное изображение , Сохраняемость состава .определяли визуально как время от момента его приготовления до появления частиц кобальта по всему объему. В таком составе усиление изображения становится невозможным. Параллельно контролировали работоспосбность сос тава на сенситограммах, полученных на фотосенситометре ФСР-41, Исходный фотоматериал - малосеребряная пленка ФТ-ФП, Условия первичной обработки: проявление в проявителе УП-2 2 мин,споласкивание,фиксирование в 25%-ном водном растворе тиосульфата натрия,промьшка водой 20 мин.Затем промытое изображение клина помещали в предложенный состав кобальтирования при 22-24 С на 5-15 мин, В табл.1-12 приведены результаты по сохраняемости для составов, обеспечивающих приращение оптической плотности изображения на 0,1-3,0 единицы без увеличения уровня вуали. Цвет изображения от нейтрально серого до черного. Технико эконо№1ческие преимущества предложенного состава в сравнении с прототипом заключаются в экономии реагентов и электроэнергии благодаря (4-40)-кратному повышению сохраняемости состава кобальтировшшя И снижению температуры процесса от 50 до 22-24°С, Т а б л и ц а i

,Т а 6 л и ц а 2

1. СОСТАВ КОБАЛЬТИРОВАНИЯ, содержащий ацетат кобальта, сегнетову соль, гидроксид аммония, борогидрид натрия и воду, отличающийся тем, что, с целью повышения его сохраняемости и сниже:ния температуры раствора при обработке серебряных изображений на галогенсеребряных фотографических материалах, а также сокращения числа стадий обработки, он дополиительно содержит хлорид аммош1я или пирофосфат натрия, или борную кислоту, или буру, гидроксид натрия, продукт ОП-Ю, при рН 9,20-10,05 и следующем соотношении ингредиентов, г: Ацетат кобальта (п)4-водиый 36,36-102,94 27,77-61,84 Сегнетова соль Гидроксид аммония

40,0 30,0

55,0 мл/л

6,0

0,50

5,0

1,25

9,7 30

н

4Q,0 30,0

55 мл/л

2,5

1,0

5,0

1,25 10,0 60

н

79,21 59,41

П/л

108,90 мл/л 3,96 0,99 9,90 2,48 9,9 55

Таблица 3

82,47 61,86

108,20 мл/л 5,15 1,56 10,31 2,56 10,05 60

Т а б л и ц а 4.

(25%-ный раствор)

45,5 МП/л 13,64

0,91

4,54

1,14

9,25

/л

65,0 МП/л 20,0

1,0

5,0

1,25

9,25

Т а б л и ц а Id