СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАГИДРАТА СУЛЬФАТА КОБАЛЬТА(II)-АММОНИЯ Российский патент 2008 года по МПК C01G51/10 C01C1/24 

Изобретение относится к химической технологии неорганических веществ, а именно к способу получения гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония, и может применяться для извлечения кобальта (II) из отходов производства - отработанных растворов для электроосаждения кобальта и отработанных растворов химического кобальтирования. Целевой продукт, получаемый заявленным способом, может использоваться для окрашивания стекла и керамики, для приготовления электролитов кобальтирования, в качестве кобальтового микроудобрения в сельском хозяйстве, микроэлементной добавки к поливитаминным препаратам и кормам животных, а также для получения различных соединений кобальта.

Известно, что из водных растворов, содержащих сульфат кобальта (II) и сульфат аммония, кристаллизуется двойная соль - гексагидрат сульфата кобальта (II)-аммония (NH₄)₂Co(SO₄)₂·6H₂O (Benrath A. // Zeitschrift anorg. allgem. Chem., 1932, Bd.208, S.169).

Известен способ получения крупных монокристаллов гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония из водного раствора, содержащего сульфат кобальта (II) и сульфат аммония (Соболева Л.В., Кирпичникова Л.Ф. // Кристаллография, 2001, Т.46, №2, С.350).

Наиболее близким к заявленному изобретению является способ получения гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония, включающий приготовление реакционного водного раствора, содержащего кобальт (II), аммоний, сульфат, кристаллизацию целевого продукта из раствора, отделение кристаллов от раствора (Реми Г. Курс неорганической химии. Т.2. - М.: Мир, 1974, С.298). Реакционный водный раствор содержит сульфат кобальта (II) и сульфат аммония. Способ основан на химической реакции:

CoSO₄+(NH₄)₂SO₄+6Н₂O → (NH₄)₂Co(SO₄)₂·6H₂O.

Недостатком способа по прототипу является необходимость дополнительных материальных затрат на реагент - сульфат кобальта (II).

Целью заявленного изобретения является повышение выхода гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония при сохранении его чистоты, утилизация жидких кобальтсодержащих отходов производства, расширение арсенала способов извлечения кобальта из отходов производства кобальтовых покрытий.

Поставленная цель достигается тем, что способ получения гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония включает приготовление реакционного водного раствора, содержащего кобальт (II), аммоний, сульфат, кристаллизацию целевого продукта из раствора, отделение кристаллов от раствора. Новым в этом способе является то, что для приготовления реакционного водного раствора в качестве источника кобальта (II) используют отработанный раствор для электроосаждения кобальта и/или отработанный раствор химического кобальтирования. В качестве отработанного раствора для электроосаждения кобальта желательно использовать отработанный раствор, содержащий в качестве основных компонентов сульфат кобальта (II), борную кислоту, хлорид натрия, или отработанный раствор, содержащий в качестве основных компонентов сульфат кобальта (II), борную кислоту, сульфат аммония, или отработанный раствор, содержащий в качестве основного компонента хлорид кобальта (II), или отработанный раствор, содержащий в качестве основных компонентов хлорид кобальта (II), борную кислоту, или отработанный раствор, содержащий в качестве основных компонентов сульфат кобальта (II), аминоуксусную кислоту, борную кислоту, или отработанный раствор, содержащий в качестве основных компонентов сульфат кобальта (II), хлорид аммония, гипофосфит натрия. В качестве отработанного раствора химического кобальтирования желательно использовать отработанный раствор, содержащий в качестве основных компонентов хлорид кобальта (II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, цитрат натрия, хлорид аммония, или отработанный раствор, содержащий в качестве основных компонентов сульфат кобальта (II), диметиламиноборан, борную кислоту, уксусную кислоту, ацетат натрия. Отработанный раствор химического кобальтирования желательно предварительно концентрировать упариванием. Готовят реакционный водный раствор с массовой долей аммония предпочтительно от 5 до 15%, массовой долей сульфата предпочтительно от 10 до 45%, имеющий рН предпочтительно от 0,3 до 7,5. Кристаллизацию целевого продукта желательно вести из реакционного водного раствора с конечной температурой от -5 до 35°С.

Способ получения гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония заключается в приготовлении реакционного водного раствора, содержащего в качестве основных компонентов кобальт (II), аммоний и сульфат, путем прибавления к отработанному раствору для электроосаждения кобальта, отработанному раствору химического кобальтирования или их смеси друг с другом хотя бы одного вещества из группы, состоящей из сульфата аммония, серной кислоты, аммиака, корректировании (при необходимости) значения рН реакционного водного раствора путем прибавления серной кислоты или аммиака, кристаллизации целевого продукта из раствора (предпочтительно при обычной или пониженной температуре), отделении осадка от раствора, промывании (при необходимости) осадка растворителем, высушивании (при необходимости) осадка целевого продукта.

Способ получения гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония основан на химических реакциях, например:

CoCl₂+(NH₄)₂SO₄+H₂SO₄+6Н₂О → (NH₄)₂Co(SO₄)₂·6H₂O+2HCl

Со(Н₂NSO₃)₂+2(NH₄)₂SO₄+6H₂O → (NH₄)₂Co(SO₄)₂·6H₂O+2H₂NSO₃NH₄

[Co(H₂NCH₂COO)₂]+(NH₄)₂SO₄+H₂SO₄+6H₂O → (NH₄)₂Co(SO₄)₂·6H₂O+2H₂NCH₂COOH

2Na[Co(OOCCH₂C(OH)(COO)CH₂COO)]+2(NH₄)₂SO₄+3H₂SO₄+

12H₂O → 2(NH₄)₂Co(SO₄)₂·6H₂O+2НООССН₂С(ОН)(СООН)СН₂СООН+Na₂SO₄

Na₂[Co(OOCCH₂CH₂COO)₂]+(NH₄)₂SO₄+2H₂SO₄+6H₂O →

(NH₄)₂Co(SO₄)₂·6H₂O+Na₂SO₄+2НООССН₂СН₂СООН.

Отработанные растворы для осаждения кобальта и его сплавов электрохимическим и химическим методами токсичны из-за высокого содержания в них кобальта (II) (Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов V-VIII групп / под ред. Филова В.А. - Л.: Химия, 1989, С.442). Указанные отходы производства подлежат нейтрализации путем удаления из них кобальта, что требует значительных материальных затрат. Экономически более выгодно извлекать кобальт (II) из отработанных растворов в форме чистых соединений, имеющих коммерческую ценность. Заявленное изобретение позволяет получать из отработанных растворов, содержащих кобальт (II), чистый кристаллический гексагидрат сульфата кобальта (II)-аммония, который применяется в промышленности и сельском хозяйстве. В качестве реагентов для получения целевого продукта в заявленном способе используют нетоксичные и недорогие вещества: сульфат аммония, серную кислоту, аммиак.

Для получения гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония желательно использовать отработанные растворы для электроосаждения кобальта (отработанные электролиты гальванического кобальтирования, отработанные электролиты для осаждения сплавов кобальт-фосфор, кобальт-бор, кобальт-кремний и других, отработанные электролиты для осаждения кобальта и его сплавов в гальванопластике), отработанные растворы химического кобальтирования (Шалкаускас М., Вашкялис А. Химическая металлизация пластмасс. - Л.: Химия, 1972, С.123. Кудрявцев Н.Т. Электролитические покрытия металлами. - М.: Химия, 1979, С.295. Беленький М.А., Иванов А.Ф. Электроосаждение металлических покрытий. Справочник. - М.: Металлургия, 1985, С.106. Садаков Г.А. Гальванопластика. - М.: Машиностроение, 1987, С.57. Гальванотехника. Справочник / под ред. Гинберга A.M., Иванова А.Ф., Кравченко Л.Л. - М.: Металлургия, 1987, С.201. Большаков A.M., Сергеева О.В., Большакова Л.Д. RU 2198242, опубл. 2003), которые имеют состав, например:

Сульфат кобальта (II)30-45 г/лХлорид натрия15-40 г/л,

или

Сульфат кобальта (II)70-90 г/лБорная кислота25-35 г/лСульфат аммония50-60 г/л,

или

Хлорид кобальта (II)100-150 г/л,

или

Хлорид кобальта (II)100-220 г/лБорная кислота30-45 г/л,

или

Сульфамат кобальта (II)220-270 г/лХлорид кобальта8-12 г/лБорная кислота25-35 г/л,

или

Тетрафтороборат кобальта (II)100-180 г/лБорная кислота6-10 г/л,

или

Сульфат кобальта (II)25-110 г/лАминоуксусная кислота40-100 г/лБорная кислота20-30 г/лТриэтиламиноборан0,5-2 г/л,

или

Сульфат кобальта (II)80-120 г/лХлорид аммония90-110 г/лГипофосфит натрия5-20 г/лФосфит натрия5-10 г/л,

или

Хлорид кобальта (II)50-100 г/лГипофосфит натрия10-25 г/лФосфит натрия5-10 г/л,

или

Хлорид кобальта (II)2-15 г/лГипофосфит натрия3-15 г/лФосфит натрия20-100 г/лЦитрат натрия35-100 г/лХлорид аммония40-50 г/л,

или

Сульфат кобальта (II)1,5-10 г/лДиметиламиноборан0,5-4,5 г/лБорная кислота10-40 г/лУксусная кислота10-20 г/лАцетат натрия10-30 г/л,

или

Сульфат кобальта (II)2-15 г/лДиметиламиноборан0,5-2 г/лБорная кислота10-40 г/лСукцинат натрия25-30 г/лСульфат натрия10-20 г/л.

Растворимость гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония в воде увеличивается с ростом температуры (Справочник по растворимости. T.1. Кн.1. - М.-Л.: Из-во АН СССР, 1961, С.228. Перельман Ф.М., Зворыкин А.Я. Кобальт и никель. - М.: Наука, 1975, С.65. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. - М.: Химия, 1989, С.54), поэтому наиболее высокий выход целевого продукта достигается, если вести его кристаллизацию из реакционного водного раствора с конечной температурой от температуры замерзания раствора до 35°С.

Гексагидрат сульфата кобальта (II)-аммония хорошо растворим в воде. Снизить его растворимость и, следовательно, повысить выход целевого продукта можно, увеличивая концентрации ионов аммония и сульфата в реакционном водном растворе. По экспериментальным данным, оптимальным является интервал концентраций ионов аммония от 5 до 15 мас.% и ионов сульфата от 10 до 45 мас.%. При более низких, чем указанные выше концентрациях этих ионов в растворе выход гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония может быть недостаточно большим, а при более высоких - вместе с целевым продуктом может кристаллизоваться сульфат аммония.

Хотя растворимость гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония в воде мало меняется в широком интервале рН, значение рН реакционного водного раствора, полученного с использованием отработанного раствора кобальтирования и содержащего кроме кобальта (II) аммония и сульфата, также другие вещества (неорганические и органические лиганды, буферирующие вещества, восстановители, продукты их распада, примеси и другие), заметно влияет на качество и выход продукта. Из растворов с рН выше 7,5 могут выпадать в осадок гидроксосоли кобальта (II) или гидроксид кобальта (II):

(n+1)Со²⁺+2Cl^-+2nОН^- → CoCl₂·nCo(OH)₂ ↓

(m+1)Co²⁺+SO₄ ^2-+2mОН^- → CoSO₄·mCo(OH)₂ ↓

Co²⁺+2ОН^- → Co(OH)₂ ↓,

которые загрязняют целевой продукт, либо могут образовываться растворимые или нерастворимые в воде комплексы кобальта (II):

Со²⁺+6NH₄ ⁺+6ОН^- → [Co(NH₃)₆]²⁺+6Н₂O

Со²⁺+2НООССН₂CH₂СООН+4ОН^- → [Со(ООССН₂СН₂СОО)₂]^2-+4Н₂O

Со²⁺+НООССН₂С(ОН)(СООН)СН₂СООН+3ОН^- →

[Со(ООССН₂С(ОН)(СОО)СН₂СОО)]^-+3H₂O,

что снижает выход целевого продукта и ухудшает его качество. В кислой среде такая опасность отсутствует, выход и чистота целевого продукта высоки, но осадок, полученный из реакционного водного раствора с очень высокой концентрацией ионов водорода, может содержать заметные количества адсорбированной кислоты, для удаления которой из кристаллов требуется дополнительное промывание растворителем, что снижает выход целевого продукта. Поэтому для получения чистого гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония с высоким выходом желательно готовить реакционный водный раствор с рН от 0,3 до 7,5.

Пример 1 (по прототипу).

Смешивают раствор 14,0 г гептагидрата сульфата кобальта (II) ГОСТ 4462-78 марки «ч» в 20 мл воды и раствор 6,6 г сульфата аммония ГОСТ 3769-78 марки «чда» в 12,5 мл воды. Полученный раствор оставляют для кристаллизации на 3 суток при температуре 18-20°С. Осадок отделяют от раствора и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 59,2%.

Найдено, %: Со - 14,9; N - 7,0; SO₄ ^2- - 48,2.

Вычислено для (NH₄)₂Co(SO₄)₂·6H₂O, %: Со - 14,91; N - 7,09; SO₄ ^2- - 48,61.

Пример 2 (по прототипу).

Получение целевого продукта проводят аналогично примеру 1, но раствор оставляют для кристаллизации на 100 часов при температуре 0-2°С. Выход 70,4%.

Найдено, %: Со - 14,9; N - 6,9; SO₄ ^2- - 48,3.

Пример 3.

Смешивают 100 мл отработанного электролита гальванического кобальтирования с концентрацией сульфата кобальта (II) 194 г/л, хлорида натрия 16 г/л, борной кислоты 35 г/л и 100 мл 34%-ного раствора сульфата аммония ГОСТ 3769-78 марки «ч». Раствор с рН 5,0 оставляют для кристаллизации на 20 часов при температуре 25-27°С. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 40 и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 78,5%.

Найдено, %: Со - 14,8; N - 7,0; SO₄ ^2- - 48,3.

Вычислено для (NH₄)₂Co(SO₄)₂·6H₂O, %: Со - 14,91; N - 7,09; SO₄ ^2- - 48,61.

Пример 4.

Получение целевого продукта проводят аналогично примеру 3, но раствор оставляют для кристаллизации на 40 часов при температуре (-1)-1°С. Выход 93,3%.

Найдено, %: Со - 14,9; N - 6,9; SO₄ ^2- - 48,2.

Пример 5.

В 100 мл отработанного раствора химического кобальтирования с концентрацией сульфата кобальта (II) 7,8 г/л, диметиламиноборана 0,8 г/л, борной кислоты 18 г/л, уксусной кислоты 15 г/л, ацетата натрия 32 г/л при перемешивании прибавляют 10,0 мл концентрированной серной кислоты ГОСТ 4204-77 марки «ч», нагревают раствор до температуры 70-75°С, прибавляют 38,6 г сульфата аммония ГОСТ 3769-78 марки «ч» и перемешивают до растворения соли. Раствор с рН 0,35 оставляют для кристаллизации на 2 суток при температуре 0-2°С. Раствор сливают, осадок отжимают на бумажном фильтре и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 84,6%.

Найдено, %: Со - 14,8; N - 6,9; S04²" - 48,1.

Пример 6.

В 100 мл отработанного раствора химического кобальтирования с концентрацией хлорида кобальта (II) 19,5 г/л, диметиламиноборана 0,5 г/л, борной кислоты 20 г/л, цитрата натрия 22 г/л, молочной кислоты 22 г/л при перемешивании растворяют 38,5 г сульфата аммония ГОСТ 9097-82 и при перемешивании прибавляют 20,0 мл концентрированной серной кислоты ГОСТ 4204-77 марки «ч». Раствор с рН 0,45 оставляют для кристаллизации на 2 суток при температуре 26-28°С. Раствор сливают, осадок отжимают на бумажном фильтре и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 65,7%.

Найдено, %: Со - 14,3; N - 6,6; SO₄ ^2- - 48,2.

Пример 7.

Получение целевого продукта проводят аналогично примеру 6, но раствор оставляют для кристаллизации на 3 суток при температуре 1-3°С. Выход 94,8%.

Найдено, %: Со - 14,3; N - 6,8; SO₄ ^2- - 48,4.

Пример 8.

В 100 мл нагретого до 80°С отработанного электролита гальванического кобальтирования с концентрацией сульфата кобальта (II) 77,5 г/л, сульфата аммония 66 г/л, борной кислоты 30 г/л при перемешивании растворяют 31,4 г сульфата аммония ГОСТ 3769-78 марки «ч». Раствор с рН 5,2 оставляют для кристаллизации на 25 часов при температуре 0-2°С. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 100 и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 96,7%.

Найдено, %: Со - 14,7; N - 6,9; SO₄ ^2- - 48,5.

Пример 9.

Смешивают два нагретых до 50°С раствора: 100 мл отработанного электролита гальванического кобальтирования с концентрацией хлорида кобальта (II) 192 г/л, борной кислоты 31 г/л и раствор 81 г сульфата аммония ГОСТ 10873-73 в 100 мл воды. Полученный раствор с рН 4,9 оставляют для кристаллизации на 4 суток при температуре 1-3°С. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 100 и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 98,5%.

Найдено, %: Со - 14,7; N - 6,6; SO₄ ^2- - 48,3.

Пример 10.

Смешивают 100 мл отработанного электролита гальванического кобальтирования с концентрацией хлорида кобальта (II) 125 г/л и 150 мл 30%-ного раствора сульфата аммония, приготовленного из реактива ГОСТ 3769-78 марки «ч». Полученный раствор с рН 4,9 оставляют для кристаллизации на 2 суток при температуре 10-12°С. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 100 и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 94,0%.

Найдено, %: Со - 14,8; N - 7,0; SO₄ ^2- - 48,2.

Пример 11.

К 100 мл отработанного раствора химического кобальтирования с концентрацией хлорида кобальта (II) 16 г/л, гипофосфита натрия 6,0 г/л, фосфита натрия 51 г/л, цитрата натрия 37 г/л, хлорида аммония 44 г/л прибавляют 6,0 мл концентрированной серной кислоты ГОСТ 4203-77 марки «ч» и нагревают раствор до слабого кипения в течение 10 минут. В полученном горячем растворе при перемешивании растворяют 10,6 г сульфата аммония ГОСТ 3769-78 марки «ч». Раствор с рН 0,45 оставляют для кристаллизации на 23 часа при температуре 0-2°С. Раствор сливают, кристаллы отжимают на бумажном фильтре и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 79,4%.

Найдено, %: Со - 14,9; N - 6,9; SO₄ ^2- - 48,2.

Пример 12.

К 100 мл нагретого до 85°С отработанного электролита гальванического кобальтирования с концентрацией сульфата кобальта (II) 99 г/л, аминоуксусной кислоты 45 г/л, борной кислоты 25 г/л, триэтиламиноборана 0,7 г/л прибавляют 1,0 мл концентрированной серной кислоты ГОСТ 4204-77 марки «ч» и в полученном растворе при перемешивании растворяют 32 г сульфата аммония ГОСТ 3769-78 марки «ч». Раствор с рН 0,85 оставляют для кристаллизации на 2 суток при температуре 3-5°С. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 100 и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 97,0%.

Найдено, %: Со - 14,6; N - 6,9; SO₄ ^2- - 48,5.

Пример 13.

Смешивают 100 мл отработанного электролита гальванического кобальтирования с концентрацией сульфата кобальта (II) 120 г/л, хлорида аммония 101 г/л, гипофосфита натрия 12 г/л, фосфита натрия 5,8 г/л и 100 мл раствора, содержащего 56 г сульфата аммония ГОСТ 3769-78 марки «ч» и 3,5 г серной кислоты ГОСТ 4204-77 марки «ч». Полученный раствор с рН 0,50 оставляют для кристаллизации на 20 часов при температуре 20-22°С. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 100 и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 95,2%.

Найдено, %: Со - 14,8; N - 7,0; SO₄ ^2- - 48,4.

Гексагидрат сульфата кобальта (II)-аммония - кристаллическое вещество красно-коричневого цвета. Соль хорошо растворяется в воде, водном растворе аммиака, растворяется в этиленгликоле, глицерине, разлагается водными растворами щелочей, немного растворяется в диметилсульфоксиде, плохо растворяется в этаноле, ацетоне, уксусной кислоте, диметилформамиде, тетрахлориде углерода, гексане, бензоле.

Как видно из приведенных примеров 3-13, заявленный способ позволяет получать чистый целевой продукт состава (NH₄)₂Co(SO₄)₂·6H₂O с высоким выходом, что достигается путем создания оптимальных условий для его кристаллизации из реакционного водного раствора. Снижение себестоимости целевого продукта достигается за счет использования для его получения разнообразных отработанных растворов для осаждения кобальта электрохимическим и химическим методами.

Изобретение может быть использовано для получения гексагидрата сульфата кобальта(II)-аммония, применяемого для окрашивания стекла и керамики, приготовления электролитов кобальтирования, в качестве кобальтового микроудобрения в сельском хозяйстве, микроэлементной добавки к поливитаминным препаратам и кормам животных, а также для получения различных соединений кобальта. Способ получения гексагидрата сульфата кобальта(II)-аммония включает приготовление реакционного водного раствора, содержащего кобальт (II), аммоний, сульфат, кристаллизацию целевого продукта из раствора, отделение кристаллов от раствора. Для приготовления реакционного водного раствора в качестве источника кобальта (II) используют отработанный раствор для электроосаждения кобальта и/или отработанный раствор химического кобальтирования. Изобретение позволяет повысить выход гексагидрата сульфата кобальта(II)-аммония при сохранении его чистоты, утилизировать жидкие кобальтсодержащие отходы производства кобальтовых покрытий. 12 з.п. ф-лы.

1. Способ получения гексагидрата сульфата кобальта(II)-аммония, включающий приготовление реакционного водного раствора, содержащего кобальт (II), аммоний, сульфат, кристаллизацию целевого продукта из раствора, отделение кристаллов от раствора, отличающийся тем, что для приготовления реакционного водного раствора в качестве источника кобальта (II) используют отработанный раствор для электроосаждения кобальта и/или отработанный раствор химического кобальтирования.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют отработанный раствор для электроосаждения кобальта, содержащий в качестве основных компонентов сульфат кобальта (II), борную кислоту, хлорид натрия.3. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют отработанный раствор для электроосаждения кобальта, содержащий в качестве основных компонентов сульфат кобальта (II), борную кислоту, сульфат аммония.4. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют отработанный раствор для электроосаждения кобальта, содержащий в качестве основного компонента хлорид кобальта (II).5. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют отработанный раствор для электроосаждения кобальта, содержащий в качестве основных компонентов хлорид кобальта (II), борную кислоту.6. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют отработанный раствор для электроосаждения кобальта, содержащий в качестве основных компонентов сульфат кобальта (II), аминоуксусную кислоту, борную кислоту.7. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют отработанный раствор для электроосаждения кобальта, содержащий в качестве основных компонентов сульфат кобальта (II), хлорид аммония, гипофосфит натрия.8. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют отработанный раствор химического кобальтирования, содержащий в качестве основных компонентов хлорид кобальта (II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, цитрат натрия, хлорид аммония.9. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют отработанный раствор химического кобальтирования, содержащий в качестве основных компонентов сульфат кобальта (II), диметиламиноборан, борную кислоту, уксусную кислоту, ацетат натрия.10. Способ по любому из пп.8 и 9, отличающийся тем, что отработанный раствор химического кобальтирования предварительно концентрируют упариванием.11. Способ по п.1, отличающийся тем, что готовят реакционный водный раствор с массовой долей аммония от 5 до 15% и массовой долей сульфата от 10 до 45%.12. Способ по п.1, отличающийся тем, что готовят реакционный водный раствор с рН от -0,3 до 7,5.13. Способ по п.1, отличающийся тем, что кристаллизацию целевого продукта ведут из реакционного водного раствора с конечной температурой от -5 до 35°С.