Линейный статистический сополимер аллилбензоина для получения фотополимеризующихся композиций Советский патент 1985 года по МПК C08F220/06 G03C1/68 

4

О 1 Изобретение относится к хими полимеров, а именно к линейному тистическому сополимеру аллилбе на для получения фотополимеризу щихся композиций. Наиболее близким к .изобретен технической сущности и достигае результатам является линейный с тистический сополимер бензоин (мет)акрилата с (мет)акриловой кислотой.и алкилметакрилатом ил стиролом общей формулы где RJ,, Rj и или - алкил или фенил; /COCgHj R.. - СОО-СН Н m 15,6-60 мол,%; п 20,0-83,2 ,мол,%; р 0,8-20 мол.%.

гСНз -С-СН2 СООН -i

где или СН.;

Rrf-GOO-C -Cg- алкил или фенил;

m 16,4-60,1 мол,%;

п - 30,0-82,0 мол,%;

р 1,6-15,0 мол.%, с характеристической вязкостью в этаноле при 0,28-0,77 дл/г для получения фотополимеризующихся композиций.

Эти сополимеры получают сополимеризацией аллилбензоина с метакриловой кислотой и алкилметакрилатом или стиролом в растворе.

Пример 1, В круглодонную трехгорлую колбу с механической мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают г метакриловой кислоты (МАК), 100,1 г метилметакрилата (ММА), 5,03 г аллилбензоина (АБ),0,82 г перекиси бензоила и 180,0 г изопропанола и нагревают при непрерывном перемеСИ С21г

СНз С(ОВ) - СОСбНд jJ

СбН5

шивании на кипящей водяной бане до

окончания сополимеризации.

Образующийся сополимер выпадает из раствора. Его отделяют и растворяют в 215 г метилэтилкетона (МЭК), Получают 328,8 г раствора с концентрацией 34,5%, Выход сополимера 92,1%,

Для очистки и анализа сополимер дважды осаждают в н-гексане, растворяют с МЭК и осаждают в дистшшированнрй воде. Выпавщий сополимер . отделяют и высушивают: он представлет собой белую массу, растворимую в ацетоне и МЭК. Эквивалент: найдено 664,17, вьгаислено 615,8. , R,f COOCH, m 16,4 мол,%, п

82,0 мол,%, р 1,6 мол.7о,

0,17 дл/г.

- Пример 2. 34,4 МАК, 52,1 г стирола, 25,2 г аллилбензоина, 1,06 г перекиси бензоила и 200 г 02 Благодаря содержанию звеньев (мет)акрилата бензоина этот сополимер при получении фотополимеризующихся композиций (ФПК) служит одновременно и полимерной основой ФПК и инициатором фотополимеризации, что дает возможность не вводить в состав ФПК инициатор фотополимеризации и тем самым повысить однородность ФПК, так как обычно применяемые инициаторы - твердые кристаллические вещества, которые при высушивании слоя ФПК на подложке кристаллизуются 5 образуя мельчайшие кристаллы 13. Недостатком известного сополимера является невысокая активность при фотополимеризации, что приводит к необходимости длительного облучения композиции при фотополимеризации. Целью изобретения является сокращение длительности процесса фото- полимериз ации. Поставленная цель достигается новой структурой линейного статистического сополимера аллилбензоина общей формулы

изопропанола нагревают на кипящей водяной бане при непрерывном перемешивании до конца сополимеризации. Выход бесцветного раствора сополимера 248,3 г, концентрация 42,76%. Выход сополимера 94%.

Очистку сополимера производят как в примере I. Сополимер - белая масса, растворимая в.низших спиртах и кетонах и в их смесях. Эквивалент найдено 293,95, вычислено 281,9. R, Н, RJ - фенил , m 40,0 мол.%, п 50,0 мол.%, р 10 мол.%, ttJ

0,56 .дл/г.

Пример 3. Синтез сополимера формулы (2), где , R

COOC Hg, m 35,0 мол.%, n

-50,0 мол.%, р 15 мол.%.

15,07 г МАК, 35,6 г БМА, 18,9 г аллилбенвоина, 0,5 г перекиси бензоила и 100 г изопропанола сополимеризуют как описано выше. Выход раствора сополимера 161,7, концентрация раствора 35,25%,

Выход сополимера 80,6%. Эквивалент: найдено 386,4, вычислено 397,5 ,. , m 35,0 мол.%, n 50,0 мол.%,. р 15 мЬл.%, С

0,35 дл/г.

Пример 4. 43,05 г МАК, 53,1 г нонилметакрилата, 20,8 г

1004

аллилбензоина, 0,9 г перекиси бензоила и 210 г изопропанола согюлимеризуют как описано выше. Получают вязкий раствор концентрацией 32,2%. Выход сополимера 74,0%, выход раствора 270,8 г. Эквивалент: найдено 215,18, вычислено 235,17. R, CHj, R, COOCgH g, m 60,1 мол.%, п 30,0 мол.%, р 9,9 мол.%, ВД О ,28 дл/г.

ФПК получают смешиванием 25 г сополимера с 18,4-16,8 г ТШ-3, 0,005 г красителя и 50 г растворителя. При экспонировании через фотооригинап в вакуумной копировальной раме в УФ-свете, проявлении и высушивании слои ФПК дают окрашенное изображение с большой точностью воспроизводящее оригинал, весьма

стойко к кислотным травителям.

Разрешающая способность композиции составляет 80 . Разрешаюш;ая способность известной композиции равна 75 лин/мм. Время фотополимеризации известной композиции, содержащей 5,3 мол.% бензоин (мет)акрилат та, равно 5-10 мин, а композиции, содержащей 1,6 мол.% аллилбензоина 4 мин.

Таким образом, изобретение позволяет сократить длительность процесса фотополимеризации.

Линейный статистический сополимер аллштбензоина общей формулы СН- СН2 I СН2--С(ОН)-СОСбН5, СбН5 с характеристической вязкостью в этаноле при 20с 0,28-0,77 дл/г для получения фотополимериэукяцихся композиций.