Способ очистки 4,4 @ -диаминобензанилида Советский патент 1985 года по МПК C07C103/82 

J

00 00 ел

о Изобретение относится к способам очистки 4,4 -диаминобензанилида, используемого в качестве мономера лля синтеза полиамидов, обладающих высокой стойкостью к термооки лительной деструкиьии,, и в качестве добавки к и - фенилендиамину в процессе получения полимеров типа терлон, и может бьпь использовано в химической промышленности. Наиболее близким к предлагаемому способ является С1юсоб очистки 4,4-диаминобензани лида путем растворения 4,5 г его в 100 мл воды при нагревании на кипящей водяной бане, фильтрования от нерастворившихся при сей, схлажде1шя до 10-15° С и овюрного фильтрования. Выход целевого продукта 55% его т. пл. 203-204 С. Недостатком известного способа является то, что целевой продукт обладает неудовлетворительной степенью чистоты, что затрудняет его использование в качестве мономера и сомономера для получения высокопрочного полиамидного волокна терлон. Целью изобретения является повышение чистоты целевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки 4,4 -диамииобензанилида путем растворения его в растворителе при нагревании, фильтрования, охлаждения |и повторного фильтрования, в качестве растворителя используют диметилацетамид в количестве 5-10 мл на 1 г 4,4-диаминобензанилида. растворение ведут при 90-110°С, при этом в раствор дополнительно вводят активированный уголь (АУ) в количестве 0,1-0,2 г на 1 г 4,4-диаминобензанилида, а после повторного фильтрования продукт, оставшийся на фильтре, обрабатывают водой или спиртом, выбранным из ряда: этиловый пропиловый, изопропиловый. При использовании в качестве растворителя диметилацетамида 4,4-диаминобензанилид образует с указанным растворителем комплекс, что подтверждается данными элементного анализа, ИК- и КР-спектроскопии, тонкослойной хроматографии. Данный комплеке является весьма устойчивым соединением, что позволяет наиболее полно связать целевой прюдукт, тогда как примеси и продукты окисления остаются в растворителе. Добавление активированного угля в указанном количестве обусловлено оптимгщьной аг-50 сорбцией примесей и продуктов окисления. Предлагаемые температурные пределы на стадии растворения объясняются тем, что именно в этих пределах достигается максимальная растворимость целевого продукта в55 растворителе. После первого горячего фильтрования отделяют фильтрат от активированного угля. После охлаждения комплекс выпадает в осадок, который отделяется повторным фильтрованием. После этого комплекс разлагают на фильтре водок или спиртом, выбранным из ряда: этиловый, пропиловый, изопропиловый. После разложения комплекса 1 елевой продукт остается на фильтре, а диметилацетамид, выделившийся из комплекса, уходит в фильтрат. Пример 1. 50 г 4,4 -диаминобензанилида вносят в колбу, содержащую 250 мл диметилацетамида, добавляют 5 г АУ. Содержимое колбы 8 одерживают при 90°С в течение 20 ман. Затем смесь фильтруют от активированного угля и охлаждают до 10°С. Выпавший осадок отсасывают и промывают на фильтре этиловым спиртом. Пример 2. 50 г 4,4 -диаминобензанилида вносят в колбу, содержащую 500 мл диметилацетамида, добавляют 5 г АУ. Содержимое колбы выдерживают при температуре 90° С в течение 20 мин. Затем смесь фильтруют от активированного угля и охлаждают до 15°С. Выпавший осадок отсасывают и промывают на фильтре этиловым спиртом. П р и -м е р 3. 50 г 4,4-диаминобензанилида вносят в колбу, содержащую 250 мл диметилацетамида, добавляют 5 г АУ. Содержимое колбы выдерживают при в течение 20 мин. Затем смесь фильтруют от активированного угля и охлаждают до 10° . Выпавший осадок отсасывают и промывают на фильтре этиловым спиртом. Пример 4. 50 г 4,4 -диамииобензанилида вносят в колбу, содержащую 250 мл диметилацетамида, добавляют 10 г АУ. Содержимое колбы выдерживают при 110°С в течение 20 мин. Затем смесь фильтруют от активированного угля и охлаждают до 10°С. Выпавший осадок отсасы „ промывают на фильтре зтиловым гпиртом. Пример 5. 50 г 4,4-диаминобензанилида вносят в колбу, содержащую 250 мл диметнлацетамкда, добавляют 10 г АУ. Седержимое колбы выдерживают при температуре 110° С в течение 20 мии. Затем смесь фильтруют от активированного угля и охлаждают до 15°С. Выпавший осадок отсасывают и промывают на фильтре пропиловым спиртом. Пример 6. 50 г 4,4-диаминобензанилида вносят в колбу, содерзкащую 250 мл диметилацетамида, добавляют 10 г АУ. Содержимое колбы выдерживают при 110° С в течение 20 мин. Затем смесь фильтруют от активированного угля и охлаждают до 10 С. Выпавший осадок отсасывают и про мывают на фильтре изопропиловым спиртом. Свойства получегап 1Х образцов приведены в таблице. Как следует из данных, приведенных в таблице, целевой продукт, полученный предлагаемым способом, содержит 99,8-99,9% 4,4-диаминобеизанйлида (по известному способу 55%). В таблице указаны также результаты пробной поликонденсацни 4,4 -диаминобензанилида с терефталоилхлоридом: уд. - 6-7 (4,4 -диаминобензаншпзд, очищенный по известному способу не пригоден для полйконденсации - 7. уд. 1.0). На тонкослойной хроматограмме. зафиксировано отсутствие примесей vi - аминобензойной кислоты и 4-аминобеизаннмнда. Таким образом, предлагаемый способ очнстки позволяет повысить чистоту целевого продукта..

СПОСОБ ОЧИСТКИ 4,4-ДИАЛМНОБЕНЗАНИЛИДА путем растворения его в растворителе при нагревании, фильтрования, охлаждения и повторного фильтрования, о тл и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, в качестве растворителя используют диметилацетамнд в количестве 5-10 мл на 1 г 4,4-диаминобензанилида, растворение ведут при 90-ПО С, при этом в раствор дополнительно вводят активированный уголь в количестве 0,1-0,2 г на 1 г 4,4-диаминобензанилида, а после повторного фильтрования продукт, оставшийся на фильтре, обрабатывают водой или спиртом, вьхбранным из ряда: этиловый, пропиловый, изопропиловый.3

Определена потенциометрическим титрованием. .

6 7 б 6 8 7