СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ВЫСОКОРАЗРЕШАЮЩИХ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ Советский патент 1998 года по МПК G03C5/00 

Изобретение относится к способам изготовления высокоразрешающих фотографических материалов с галогенсеребряными желатиновыми слоями и может быть использовано в химико-фотографической промышленности.

Наиболее близким к предложенному является способ изготовления высокоразрешающих галогенсеребряных фотографических материалов, включающий синтез аммиачной бромиодосеребряной фотографической эмульсии с содержанием иодида серебра 3,9 ± 0,1 мол.% и размером микрокристаллов 0,06 ± 0,02 мкм путем двухструйной эмульсификации, студенения, резки на червяки, промывки до pВr 3,1 - 3,2; pH 5,6 ± 0,2, вымораживания, плавления, химического созревания в присутствии тиосульфата натрия, введения в эмульсию сенсибилизирующего красителя - 1- β-оксиэтил-3-н-пропил-5-(3-β- карбоксиэтилбензоксазолининилиден-2'-этилиден)имидазолидинтион-2-она-4, стабилизатора центров скрытого изображения - 2-тиазолин-4-карбоновой кислоты или 2-метил-2-тиазолинкарбоновой кислоты, стабилизатора - 1-фенил-5-меркаптотетразола и дубителей - бис-этиленимида адипиновой кислоты и 1,3,5-трис-(акрилоил)-1,3,5-триазина, полив полученной эмульсии на стеклянную подложку, сушку и влажное дубление фотослоя при температуре 55 ± 1^oC, относительной влажности воздуха 55 - 65% в течение 16 ± 0,1 ч [1].

Недостатком указанного способа является то, что изготовленные этим способом фотоматериалы обладают неудовлетворительно высокой регрессией скрытого изображения и малой стабильностью величин оптических плотностей, что затрудняет практическое использование этих фотоматериалов в фотолитографических процессах.

Целью изобретения является уменьшение регрессии скрытого изображения и стабилизация величин оптических плотностей.

Поставленная цель достигается тем, что в способе изготовления высокоразрешающих галогенсеребрянных фотографических материалов, включающем синтез аммиачной бромиодосеребряной фотографической эмульсии с содержанием иодида серебра 3,9 ± 0,1 мол.% и размером микрокристаллов 0,06 ± 0,02 мкм путем двухструйной эмульсификации, студенения, резки на червяки, промывки до pВr 3,1 - 3,2; pH 5,6 ± 0,2, вымораживания, плавления, химического созревания в присутствии тиосульфата натрия, введения в эмульсию сенсибилизирующего красителя - 1- β-оксиэтил-3-н-пропил-5-(3-β-карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2-этилиден)имидазолидинтион-2-она-4, стабилизатора центров скрытого изображения-2-тиазолин-4-карбоновой кислоты или 2-метил-2-тиазолинкарбоновой кислоты, стабилизатора - 1-фенил-5-меркаптотетразола и дубителей - бис-этиленимида адипиновой кислоты и 1,3,5-трис-(акрилоил)-1,3,5-триазина, полив полученной эмульсии на стеклянную подложку, сушку и влажное дубление фотослоя при температуре 55 ± 1^oC, относительной влажности воздуха 55 ± 65% в течение 16 ± 0,1 ч, фотослой после влажного термодубления подвергают дополнительному термостатированию при температуре 65 - 80^oC и относительной влажности 10 - 20% в течение 2 - 5 ч.

Сущность предлагаемого изобретения состоит в том, что при дополнительном термостатировании в указанном режиме фотослоев с содержащимися в них производными 4-тиазолинкарбоновой кислоты на поверхности светочувствительных микрокристаллов галогенида серебра образуются активные соединения серебра с производными 4-тиазолинкарбоновой кислоты, уменьшающие регрессию центров скрытого изображения.

Пример 1 (прототип). В аппарат, снабженный мешалкой и рубашкой, загружают 6,75 л воды обессоленной, 675 г желатина инертного, 3,4 г бромистого калия. Затем готовят два раствора А и Б. Раствор А : 3,4 л обессоленной воды, 405 г азотнокислого серебра; раствор Б : 3,4 л обессоленной воды, 285 г бромистого калия, 16 г иодистого калия, 135 мл водного раствора аммиака (плотность 0,986).

Эмульсификацию проводят мгновенно при температуре 55 ± 1^oC. Растворы А и Б вливают в аппарат при вращающейся мешалке. pH по окончании эмульсификации 5,4 ± 0,2; pВr 2,4 ± 0,1. Через 10 с после окончания эмульсификации в аппарат вводят раствор следующего состава: 40 мл обессоленной воды, 20 г лимонной кислоты.

Затем полученную эмульсию охлаждают до 40 ± 0,1^oC и студенят в кювете, режут на червяки и промывают обессоленной водой в течение 2 ч до pВr 3,1 - 3,2 и pH 5,6 ± 0,2, электропроводности 3000 ом^-1 и потенциала серебряного электрода 40 мВ. После этого эмульсию, помещенную в кювету, подвергают вымораживанию при минус 20^oC в течение суток и промывают для удаления льда холодной водой.

При проведении химического созревания эмульсию загружают в плавильный аппарат. При температуре 60^oC и перемешивании в нее вводят 70 мл 0,1%-ного водного раствора тиосульфата натрия (0,25 г на 1 кг серебра). Химическое созревание проводят в течение 40 мин, затем эмульсию охлаждают до 40^oC.

Подготовку полученной эмульсии к поливу проводят следующим образом. В плавильный аппарат загружают синтезированную, как указано выше, бромиодосеребряную эмульсию с содержанием иодида серебра 3,9 ± 0,1 мол.% и размером микрокристаллов 0,06 ± 0,02 мкм в количестве 7,38 кг, содержащую 0,3 кг галоидного серебра и 0,5 кг желатина. Затем в эмульсию при температуре 42^oC и непрерывном перемешивании вводят 2,55 л обессоленной воды и добавки: 0,6 л 0,2%-ного спиртового раствора сенсибилизирующего красителя - 1-β-оксиэтил-3-н-пропил-5-(3-β-карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2'-этилиден)имидазолидинтион-2-она-(4), через 60 ± 5 с вводят 0,0738 л 0,1%-ного водного раствора стабилизатора центров скрытого изображения - производного 4-тиазолинкарбоновой кислоты: 2-тиазолин-4-карбоновую кислоту, через 5 мин вводят 0,06 л 0,5%-ного водного раствора стабилизатора - 1-фенил-5-меркаптотетразола, через 5 мин вводят 0,3 л 0,5%-ного спиртового раствора дубителя - бис-этиленимида адипиновой кислоты. Через 5 мин вводят 0,09 л 0,5%-ного водного раствора дубителя 1,3,5-трис-(акрилоил)-1,3,5-триазина. Затем фотографическую эмульсию выдерживают в термостате в течение 1 ч и фильтруют. После этого производят полив эмульсии с толщиной сухого слоя 6 мкм на стеклянные пластинки с адгезионным подслоем. Термодубление фотослоя проводят при температуре 55 ± 1^oC и относительной влажности 65 - 55% в течение 16 ± 0,1 ч.

Высушенные пластинки представляют высокоразрешающий фотоматериал, на который впечатывают микросхемы методом фотонабора. Время экспонирования при фотонаборе до 24 ч.

Фотографическую обработку осуществляют при температуре 20^oC в метол-гидрохиноновом проявителе в течение 5 мин с последующей промывкой и фиксированием в растворе тиосульфата натрия.

Регрессию скрытого изображения рассчитывают по формуле

где D_н - начальная оптическая плотность контрольного поля сенситограммы, проявленной сразу после экспонирования;
D_τ - оптическая плотность контрольного поля сенситограммы, проявленной через τ (ч) после экспонирования.

Оптические плотности отдельных элементов микросхем и регрессия скрытого изображения за 24 ч приведены в таблице.

Пример 2. В отличие от примера 1 после влажного термодубления дополнительно проводят термостатирование фотослоя при температуре 65^oC и относительной влажности воздуха 20% в течение 5 ч.

Пример 3. В отличие от примера 1 после влажного термодубления дополнительно проводят термостатирование фотослоя при температуре 70^oC и относительной влажности воздуха 15% в течение 4 ч.

Пример 4. В отличие от примера 1 после влажного термодубления дополнительно проводят термостатирование фотослоя при температуре 80^oC и относительной влажности воздуха 10% в течение 2 ч.

Пример 5. В отличие от примера 2 концентрация стабилизатора скрытого изображения - 2-тиазолин-4-карбоновой кислоты - в фотослое 3 • 10^-4 моль/моль Ag.

Аналогичные результаты получают при замене стабилизатора скрытого изображения на 2-метил-2-тиазолинкарбоновую кислоту в той же мольной концентрации.

Пример 6. В отличие от примера 2 концентрация стабилизатора скрытого изображения - 2-тиазолин-4-карбоновой кислоты - в фотослое 1 • 10^-3 моль/моль Ag.

Аналогичные результаты получают при замене стабилизатора скрытого изображения на 2-метил-2-тиазолинкарбоновую кислоту в той же мольной концентрации.

Пример 7. В отличие от примера 3 концентрация стабилизатора скрытого изображения - 2-тиазолин-4-карбоновой кислоты - в фотослое 3 • 10^-4 моль/моль Ag.

Аналогичные результаты получают при замене стабилизатора скрытого изображения на 2-метил-2-тиазолинкарбоновую кислоту в той же мольной концентрации.

Пример 8. В отличие от примера 3 концентрация стабилизатора скрытого изображения - 2-тиазолин-4-карбоновой кислоты - в фотослое 1 • 10^-3 моль/моль Ag.

Аналогичные результаты получают при замене стабилизатора скрытого изображения на 2-метил-2-тиазолинкарбоновую кислоту в той же мольной концентрации.

Пример 9. В отличие от примера 4 концентрация стабилизатора скрытого изображения - 2-тиазолин-4-карбоновой кислоты - в фотослое 3 • 10^-4 моль/моль Ag.

Аналогичные результаты получают при замене стабилизатора скрытого изображения на 2-метил-2-тиазолинкарбоновую кислоту в той же мольной концентрации.

Пример 10. В отличие от примера 4 концентрация стабилизатора скрытого изображения - 2-тиазолин-4-карбоновой кислоты - в фотослое 1 • 10^-3 моль/моль Ag.

Аналогичные результаты получают при замене стабилизатора скрытого изображения на 2-метил-2-тиазолинкарбоновую кислоту в той же мольной концентрации.

Как следует из приведенной таблицы, предлагаемый способ позволяет значительно уменьшить регрессию скрытого фотографического изображения и стабилизировать величины оптических плотностей.

Способ изготовления высокоразрешающих галогенсеребряных фотографических материалов, включающий синтез аммиачной бромиодосеребряной фотографической эмульсии с содержанием иодида серебра 3,9 ± 0,1 мол.% и размером микрокристаллов 0,06 ± 0,02 мкм путем двухструйной эмульсификации, студенения, резки на червяки, промывки до pBr 3,1 - 3,2; pH 5,6 ± 0,2, вымораживания, плавления, химического созревания в присутствии тиосульфата натрия, введения в эмульсию сенсибилизирующего красителя - 1-β-оксиэтил-3-н-пропил-5-(3-β-карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2'-этилиден)имидазолидинтион-2-она-4, стабилизатора центров скрытого изображения - 2-тиазолин-4-карбоновой кислоты или 2-метил-2-тиазолинкарбоновой кислоты, стабилизатора - 1-фенил-5-меркаптотетразола и дубителей - бис-этиленимида адипиновой кислоты и 1,3,5-трис-(акрилоил)-1,3,5-триазина, полив полученной эмульсии на стеклянную подложку, сушку и влажное дубление фотослоя при температуре 55 ± 1^oC, относительной влажности воздуха 55 - 65% в течение 16 ± 0,1 ч, отличающийся тем, что, с целью уменьшения регрессии скрытого изображения и стабилизации величин оптических плотностей, фотослой после влажного термодубления подвергают дополнительному термостатированию при температуре 65 - 80^oC и относительной влажности 10 - 20% в течение 2 - 5 ч.

Способ изготовления высокоразрешающих галогенсеребряных фотографических материалов, включающий синтез аммиачной бромиодосеребряной фотографической эмульсии с содержанием иодида серебра 3,9 ± 0,1 мол.% и размером микрокристаллов 0,06 ± 0,02 мкм путем двухструйной эмульсификации, студенения, резки на червяки, промывки до pBr 3,1 - 3,2; pH 5,6 ± 0,2, вымораживания, плавления, химического созревания в присутствии тиосульфата натрия, введения в эмульсию сенсибилизирующего красителя - 1-β-оксиэтил-3-н-пропил-5-(3-β-карбоксиэтилбензооксазолинилиден-2'-этилиден)имидазолидинтион-2-он-4, стабилизатора центров скрытого изображения - 2-тиазолин-4-карбоновой кислоты или 2-метил-2-тиазолинкарбоновой кислоты, стабилизатора - 1-фенил-5-меркаптотетразола и дубителей - бис-этиленимида адипиновой кислоты и 1,3,5-трис-(акрилоил)-1,3,5-триазина, полив полученной эмульсии на стеклянную подложку, сушку и влажное дубление фотослоя при температуре 55 ± 1^oC, относительной влажности воздуха 55 - 65% в течении 16 ± 0,1 ч, отличающийся тем, что, с целью уменьшения регрессии скрытого изображения и стабилизации величин оптических плотностей, фотослой после влажного термодубления подвергают дополнительному термостатированию при температуре 65 - 80^oC и относительной влажности 10 - 20% в течение 2 - 5 ч.