Способ получения низших спиртов из олефинов Советский патент 1958 года по МПК C07C29/04 

Известные способы получения низших спиртов путем гидратации олефинов на твердых, неподвижно установленных катализаторах при работе в газовой или частично жидкой фазах дают незначительный обмен олефинов и низкие концентрации спирта в выходах продуктаПри этом катализаторы, представляющие собой низшие окиси вольфрама, осажденные на носителях, или трехокись вольфрама, или же гидрат вольфрамовой кислоты, показывают умеренную активность не ранее достижения температур порядка 300-350°. При дальнейшем повышении температуры и давлении быстро повышается стремление этих катализаторов полимеризуюш,е воздействовать на олефин, и катализатор становится неактивным.

Предлагается, с целью устранения указанных недостатков, применять катализаторы из окиси вольфрама. К ним добавляют в качестве промоторов вольфраматы металлов второй группы периодической системы в количестве от 1 до 16%, рассчитанные в виде окислов добавленных металлов в пересчете на обший вес катали,затора с последуюш,им совместным восстановлением водородом промотора и катализатораПредлагаемые катализаторы в отличие от чистых окисей вольфрама позволяют посредством уменьшения концентрации воды в исходном газе и одновременного увеличения давления значительно повысить обмен олефинаПрименяемая температура реакции при этом составляет 200-300°, смотря по виду олефина, подлежащего гидратированию; давление не более чем на 20% ниже того давления, при котором происходит конденсация воды в зоне катализатора.

Для изготовления катализатора размалывают трехокись вольфрамата или же гидрат вольфрамовой кислоты в влажном виде с вольфраматом цинка, и смесь упаривают. В зависимости от исходного продукта и количества добавленного промотора образующийся продукт будет иметь большую или меньшую механическую прочность. Затем его

дробят на желаемую зернистостк или же превращают в пилюли, добавляя от 2 до 4% графита.

Вместе с промотором можно примешивать и наполнители, например силикагель, каолин или же другие естеетвепные силикаты, в количестве не более 50%, так как при содержании окисей вольфрама менее 50% убывают хорошие качества катализатора.

Изготовленные катализаторы от.щчаются высокой селективностью и долго длящейся активностью.

Пример. Трехокись вольфрама и вольфрамат цинка одновременно размалывают во влажном состоянии, упаривают, а образующуюся кусковую массу размельчают на зерна величиной от 2 до 4 мм и восстанавливают водородом при 300°.

Содержание цинка в катализаторе составляет 12%. Над катализатором пропускают смесь 2080 г пропилена и 266 г воды в час при температуре 260° и давлении 175 атм.

Обмен пропилена составляет в один проход 14,5%, концентрация спирта - 82%, а выходы пропилового спирта в пересчете на полезный объем и время - 10,4 кг. Выход в пересчете на примененный пропилен составляет около 94%- При более значительных нагрузках катализатора можно достичь еще большего выхода в пересчете на полезный объем и время, однако при этом обмен

пропилена постепенно снижается на каждый проходПредмет изобретения

1.Способ получения низших спиртов из олефинов посредством присоединения воды в газовой фазе на неподвижно установленных катализаторах, отличающийся тем, что смесь паров воды и олефинов (с содержанием воды в исходном газе менее чем 50%) нропускают над катализатором при температурах 200-300° и давлении не более чем на 20% ниже того давления ,при котором происходит конденсация воды в зоне катализатора.

2.Выполнение способа по п. 1, отличающееся тем, что в качестве катализаторов применяют снабженные промоторами восстановленные окислы вольфрама как таковые с добавками наполнителей (например, силикагеля, каолина или естественных силикатов в количестве не менее 50%).

3- Выполнение способа по пп. 1 и 2, отличающееся тем, что в качестве промотора к катализатору прибавляют вольфраматы металлов второй группы периодической системы в количестве от 1 до 16%, рассчитанные в виде окислов добавленных металлов и в пересчете на общий вес катализатора с последующим совместным восстановлением промотора и катализатора