Три ( @ -циклоалкилфенил) фосфиты в качестве антиоксидантов бутилкаучука Советский патент 1985 года по МПК C07F9/145 C08K5/52 

ластях 1190 и 1230 см соответствуют валентным колебаниям Р-О-С связи. ПМР-спектр три |л -(1-метилциклогексшт)фенил фосфита, (Г,м.д.: синглет, 1,3 (ЗН), соответствуннций протону метильной группы, присоединенной к четвертичному углеродному атому циклогекснльного радикала; мульти плет с центром 1,5 (ЮН) - метиленовые группы насыщенного углеродного кольца; квадруплет в области 6,95, соответствующий протонам ароматического ядра. П р и м е р 2. Получение (З-метшщиклогексип) фенил фосфита. К смеси 57,0 r-tt-(3-мeтилцнклoгeк cил)фeнoлa, 57,0 г толуола и 36,0 г диметш1анилин 1 по каплям добавляют 13,7 г треххлористого фосфора. Темпе ратура . Продолжительность реакции 4,5 ч. Получакя- 53,4 г (89,45%) три fft .(3-метйлцнклогексйл)фенил фосфита. ИК- и ЯМ спектры три(п-(3-метилциклoгeкcшт)фeнилJ фосфита идентич спектрам соединения, полученного по примеру 1. Все полученные три(л-циклоалкилфенш1)фосфиты являются вязкими жидкостями, хорошо растворимьми в органи ческих растворителях, в воде гидролиэуются, В табл. t представлены физико-кимические характеристики и элементный состав предлагаемых три(л-циклоалкил ;41енип) фосфитов формулы (1). Эффективность три(и-циклоалкилфенил)фосфитов в качестве антиоксидан.тов определяют при ускоренной термоокислительной деструкции бутилкаучука и при старении в условиях естественного хранения. Для проведения испытания используют бутилкаучук марки БК-2055, незаправленный антиоксидантом, следующей характеристики: сред; невязкостный молекулярный вес по Штаудингеру 60-10 , непредельность 2,05 мол.%, Образцы готовят в .соответствии с ТУ. 38003Г69-79 путем введения испытуемого антиоксиданта в каучук на холоднют вальцах в расчетных количествах. После этого из каждого образца готовят пленку толщиной ,5 мм, размером 20-80 мм и наносят на стекло. Для сравнения готовят пленку из бутшпсаучука, незаправленного антиоксидантом и заправленного 2,2 -метилен-бис-(6-трет-бутил-4-метилфенолом)шш трифенилфосфитом(стандартными антиоксидантами). Ro всех образцах определяют средневязкостный молекулярный вес бутилкаучука по Штаудингеру до и после испытания. Ускоренную термоокислительную деструкцию проводят в специальной камере при атмосферном давлении, температуре . Время деструкции 2 ч. В табл. 2 представлены физико-механические показатели бутилкаучука марки БК-2055 без добавки и с добавками: НГ-2246, трифенилфосфита, триС - (1 -метилциклогекснл)фенш13 фосфита и три(}-(3-метнлциклогексш1)фенил -фосфитаоКак видно из табл. 2, предлагаемые три(И-циклоалкилфенил)фосфиты формулы (1) по физико-механическим свойствам превосходят известные антиоксиданты: обладают коэффициентом стабильности при ускоренном термостарении 0,95-0,98, коэффициентом стабильности после 6 мес. хранения в естественных условиях 0,98-t,0. Соответственно для трифенилфосфита этн коэффициенты равны 0,62 ц 0«96. Улучаюние физико-механических свойств бутилкаучука достигается за счет наличия в молекуле три(Л-циклоалкш1фенш1)фосфитоё в пара положении феноксициклического радикала, что позволяет увеличить со 4естююсть и растворимость его в каучуке. Таблица 1

Три(Н-цшслоалкилфеНИЛ)фосфиты общей формулы . . где R- 1-метшщиклогексил или 3-метилциклогексил, в качестве аятиоксидантов бутилкаучука. ko

315-316 1,5642 1,0903 598 5,18 78,26 3(f6-308 1,5640 1,0870 598 5,18 78,26 8,53 5,04 78,30 8,49 8,53 5,12 78,33 8,57

т в d л я ц а 2