Диметил-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилокси)силан в качестве антиоксиданта бутилкаучука Советский патент 1985 года по МПК C07F7/18 C08K5/5419 

а

00 0 О)

Изобретение относится к новым кремнийорганическим соединениям, в частности к ; даметилбис- (3,5-ди-трет- буткл-4-гидроксибензилокск)силану формулы

в качестве антиоксвданта бутилкаучука, который может найти применение в химии полимеров..

Цель изобретения - улучшение антиокислигельных свойств антиоксидантов бутилкау мука в условиях ускоренного термостарения.

Пример . 1- К Oj04 М 3,5-дитретбутш4-гидроксибензиловому спирту, 0,4 М триэгиламина и 100 мл безводного бензола при перемецгавании прибавляют по каплям 0,02 М диметилхлорсилана. Реакционную смесь перемешивают в течение 5 ч при температуре кипения бензола, после чего известным способом вьщеляют 7,25 г (61,3%) диметилбис- (3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокоибензш10кси) силана с т. кип. 168-169° С/4 мм, мол. м. 528, представляюшего собой маслянистую жидкость, нерастворимую в воде, но хорошо растворим)ао в органических растворителях.

Вычислено,%: С 74,4; Н Si 5,48.

Найдено,%: С 73,8; Н 9,24; Si 5,26.

В .табл. 1 представлены элементный анализ и физико-химические свойства.

Структура соединения подтверждается мето.т дами ИКС и ЯМР.

В табл. 2 представлены данные, подтверждающие антиоксидантные свойства полученного соединения.

П р и м е р 2. Согласно примеру 1, используя 0,055 М 3,5-ди-трет-бутш1-4-гидроксибензиловый спирт, 0,04 М триэтиламин, 0,02 М диметил-дихлорсилана и 100 мл безводного бензола 8,44 г (64,0%) диметил-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4ггидроксибензолокси)сш1аяа: со свойствами приведенными в табл. 1 и 2.

На ПМР спектре диметилбис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилокси)сш1аНа наблюдаются следующие группы сигналов резонансного поглощения; протоны метильных групп третбутального радикала резонирзют в виде интенсивного синглетаого характера сигнала в области S 1,3 М.Д., а метильные протоны соседствующие с атомом кремния, резонируют в области сильного поля с хишмеским сдвигом S 0,05 М.Д, Метияеновые протоны.

соседствующие с электроотрицательным атомом кислорода, резонируют в области 8 4,0 м.д. в виде синглета. Протоны ароматического ядра проявляются в области слабых

полей, с химическим сдвигом 8 6,95 м.д. в виде ущиренного синглета. Малоинтенсйвный синглет в области S 6,5 м.д. соответствует экранированному гидроксильному протону. На ИК-спектре диметилбис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензолокси)силан;а в области 1090- 1050 отчетливо проявляется полоса, соответствующая валентному колебанию Si -О связи. Деформационное колебание связи 5i -О обнаружено при 450-435 . .

5 В области 3000-2800 и 1470-1380 смТ наблюдаются валентные и деформационные колебания С-Н связи СН и СН групп. С-С связь ароматического ядра проявляется в. области 1590 и 1610 , а полоса поглоще0 ния в области 3400-3200 см соответствует колебанию О-Н группы.

Полученное соединение испытано в качестве антиоксиданта бутилкаучука марки БК-2045М при ускоренной термоокислительной деструк5 ДНИ, и при условиях естественного хранения в течение щести месяцев. Бутилкаучук, не заправленный ангиоксидантом, имеет следующие характеристики: средневязкостный молекулярный вес по Штаудингеру 55,5 10 , неПре0 дельность 1,98 мол.%. Образцы готовят путем введения испытуемого антиоксиданта в каучук на холодных вальцах в расчетных количествах. После чего из каждого образца приготовляют .пленку толщиной 1-1,5 мм размером 20x80 мм и наносят йа стекло. Для сравнения пленка приготовлена из бутилкаучука, не заправленного антиоксидантом и заправленного антиоксидантом - иоиолом (4-метш1-2,6-ди-трет-бутилфенол). Во всех образцах определяют средневязкостный молекулярный вес бутилкаучука по Штаудингеру до и после испытания. Ускоренную термоокислительную деструкцию, проводят в спецкамере при атмосферном давлении, при в течение 2 ч. ; В заправленных антиоксидантом Пробах также определен молекулярный вес после 6 мес. хранения согласно техническим условиям на бутилкаучук.

В табл. 2 приведены данные, позволяющие сравнить эффективность представленного соединения с ионолом и наиболее близким структурнь1М аналогом.

Из табл. 2 видно, что коэффициент стабильности при ускоренной термоокислительной , деструкции для предлагаемого соединения, выше, чем для известного. Вещество №3)3 г„ Н(Н -Ш20 81гпиа€Нз)з /-

/ -

Дозиро;вка штеоксидантаU938

. Т а б л и ц а 2 Таблица 1 4 |найяеяо.% I Вычислено,% 1,5715

Диметилбис-