2,2 @ -Тиобис (4- @ -метилциклоалкилфенил)хлорфосфиты в качестве ускорителей вулканизации протекторных резин Советский патент 1986 года по МПК C07F9/146 C08K5/51 

Ю

4 4::

Изобретение относится к химии фосфорорганическик соединений, а именно к новым 2,2 -тиобис( 4-о.-ме тилциклоалкилфенил)хлорфосфитом общей формулы

где

СНз СНз

Ъ

которые могут найти применение в качестве ускорителей вулканизации, Повьшающих физико-механические свойства протекторных резин.

Строение и свойства соединений формулы , а также физико-механические характеристики резиновых смесей На их основе в литературе не описаны.

Целью изобретения является повышение эффективности ускорителей вулканизации протекторных резин.

Пример 1, Получение 2,2 - тиобис{ 4-о1-метилциклопентилфе- нил)хлорфосфита,

К 35,2 г пара(с/.-метйлциклопен- тил)фенол, 35,2 г толуола при 40- по каплям добавляют 10,3 г ди- хлорсульфида, Продолжительность реакции 2 ч. Получают 27,6 г 2,2 -тио- бис (4-о1-метилциклопентилфенола), что составляет 72,4% от теории на загруженный пара-с/гметилциклопентил- фенол. Затем к 27,6 г 2,2 -тиобис(4- di-метилциклопентилфенола) 27,6 г толуола и 15 г диметиланилина при 50-60°С в течение 3 ч по каплям добавляют 10,0 г треххлористого фосфора, ,

Получают 29,5 г 2,2 -тиoбиc( мeтилциклoпeнтилфeнил)xлopфocфитa, что составляет 91,7% от теории на загруженный 2,2 -тиобис(4-с -метш1- циклопентилфенол),

Состав и строение полученного 2,2 -тиобис (4-о1-метш1ЦИКлопентилфе- нил)хлорфосфита подтверждены данны441492

ми элементного.анализа (табл. l) ИК- и ПМР-спектров.

По ИК-спектрам 2,2 -тиобис(4 о1-ме- тилциклопентилфенил/хлорфосфита выяв5 лены следующие характерные полосы поглощения: полоса 1505 см соответствует скелетным колебаниям бензольного кольца, полоса-825 см - неплоским деформационным СН-колебаниям д)0 замещенного ароматического ядра, полосы 1010, 1065 соответствуют плоским СН-колебаниям, Наличие второго заместителя в бензольном ядре, представляющего собой гемзамещенное

15 циклопентановое кольцо, подтверждает- ся полосами валентных колебаний С-Н 2920 и 2850 см и 1440 см Чдефор- мационнЫе колебания СН -групп), Интенсивные полосы поглощения в облас20 тях 1190 и 1230 см соответствуют валентным колебаниям Р-0-С-связи,

Спектр ПНР 2,2 -тиобис(4-о --метил- циклопентил)хлорфосфита состоит из следующих групп с;игналов резонансно25 го поглощения: синглет в области ,15 млнд. соответствует двум ме- тильньгм .протонам, присоединенным к четвертичным неароматическим углерод- .ным атомам, интенсивный мультиплет,30 ный сигнал с химическим сдвигом о 1,4-1,5 млнд, относится к протонам насьшенного углеродного кольца, Про- тоны ароматического ядра образуют А В -спиновую систему и на ПМР-спект- .

J5 ре наблюдается четкий квадруплет, описьгааюп1ий их резонанс в области ,9 млнд (,0 Гц),

Пример 2, Получение 2,2 - . тиобис (4-oi- метилциклогексилфенил )хлор40 фосфита,

К 38,0 г пара-с/ -метилциклогек- силфенола, 8,0 г толуола при 45°С - в течение 3 ч по каплям добавляют

10,3 г дихлорсульфида, Получают 31,4г 45 2,2 -тиобис (4-о ч-метилциклогексилфе- нола), что составляет 76,6% от теор0и(.1 на загрул;енный алкилфенол. Затем к 31,4 г 2 ,2 -тиoбиc(4-o -мeтилциклo- гeкcил:фeнoлa), 31,4 г толуола и 15,0 г 50 диметиланилина при 55°С в течение 3,5 ч по каплям добавляют 10,5 г треххлористого фосфора.

Получают 32,1 г 2,2 -тиобис (4- о --метилциклогексилфенил)хлорфосфита, 55 что составляет 93,3% от теории на загруженный алкилфенол,

ИК- и ПМР-спектры 2,2 -тиобис(4- X-метилциклогексилфенил)хлорфосфита

3 - идентичны соединению, полученному по примеру 1.

Данные элементного .анализа приведены в табл. I . .

Указанные хлорфосфиты являются 5 кристаллическими продуктами со специфическим запахом,.хорошо раствори- мы в органических растворителях.

Определена эффективность получен- О ных 2,2 -тиобис(4-о1- метилциклоалкил- фенил)хлорфосфитов формулы I в качестве ускорителей процесса вулкан и- зации протекторной резины. Дпя изготовления резиновых смесей п рименяют серийный рецепт в следующем доставе, мае.ч.: СКС-30, АРКМ-15, 40+СКД-30+ +СКИ-3-30+техуглерод 62+масло ПН-6- -15+сера 2+окйсь цинка 3+ускоритель вулканизации-1,5. Смеси готовят на

15

Физико-химические характеристики и элементный состав 2,2 -тиобис(4-с -метилциклоалкилфенил)хлорфосфитов

9 4 . . лабораторных вальцах в течение 20 мин при УО-ТЗ С. .

В таблице 2 представлены физико- механические показатели резиновых смесей с добавками сульфенамида Ц, 2,2 -тиобис(2-о метилциклогексил-4- метилфенил)хлорфосфита, 2,2 -тио- gJ(4-oi-мeтилциклoпeнтилфeнил) хлор- фосфита и 2,2 -тио6ис(4-Ы- метилцик- логексилфенил)хлорфосфита.

Как видно из табл. 3, предлагаемые 2,2 -тиобис(4-о -метилциклоалкил- фенил)хлорфосфиты формулы по физико-механическим свойствам превосходят известные ускорители вулканизации по показателям разрывной прочности (1,6-1,8 мПа), модулю (6,6- 17,0 мПа), относительному удлинению (500-520%) -и остаточному удлинению

(14-13%).

Таблица 1

Таблица 2

2,2 -Тиобис(4-о(.-метилциклоал- кш1фенил)хлорфосфить общей формулы где СНз. СНз .R в качестве ускорителей вулканизации протекторных резин. (Л

N

1,5.

6,5

460

16

1,5 1,5

6,0 480

18

124Д1496

Продолжение табл.2

;.....

5

;.....

5

1,5 1,6

CHj Д-СН,

6„6 500

15

1,5 1,8

7,0 520

14