Полимерная композиция Советский патент 1985 года по МПК C08L23/06 C08K5/39 

СП

00 СП

о со Изобретение относится к композициям на основе полиэтилена и может найти применение в различных отраслях народного хозяйства для изготовления оболочек большой длины, таких как трубы, пленки, изо ляция электрокабелей и т.д., обладающих стойкостью к термостарению и, следовательно, способньж вьвдерживать повьппенные температуры эксплуатации. Известна композиция полиэтилена,со держащая перекисный ЁШивакяций агент, ,3,5-триметил 2,4,6-три-(А-окси-3,5 дитретбутштбензил -бензол {ионокс ЗЗС и окись цинка, обладающая повышенной термостойкостью ij . Однако использование данной комПОЗИ191И затруднено,поскольку для проведения процесса сшивки необходимо громоздкое дорогостоящее оборудование. Кроме того, постоянно сущес вует опасность преждевременного стру турирования, в -.результате чего материал теряет текучесть и осложняется его переработка. В случае использования в качестве сшивающего агента органосиланов сшив ка материала происходит под воздейст вием влаги при температуре ниже температуры плавления полимера. Материа лы, полученные на основе силанольносшивающегося полиол ина, не уступают по,своим основным термомеханическим характеристикам материалам, сшитым с помощью органических перекисей. Наиболее.,близкой по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемой является полимерная композиция на основе полиэтилена, содержащая кремнийоргаНическое соединение (0,5 - 57. t например винилтриэтоксисилан или виНилтрихлорсилаН, инициатор свободных радикалов (0,02-0,2%) - органическую перекись и диметилоловодилаурат (0,01-0,2) катализатор процесса сщивки {з , Однако изделия из дайной композиции не обладают достаточной термостойкостью, что ограничивает tnt использование при повышенных температурах. Цель изобретения - повышение термостойкости комлоэщщи Поставленная.цель достигается тем что полимерная композиция, включаюв ая полиэтилен, винилтриэтоксисилан или винилтрихлорсилан, органическую перекись и катализатор сшивки, в ка честве последнего содержит диэтилдитиокарбамат сурьмы или висмута (фи следующем соотношении компоиентов, мас.%: 94,0-99,3 Полиэтилен Винилтриэтокт сисилан или вннилтрихлор0,5-5,0 Органическая 0,02-0,2 перекись Диэтилдитиокарбамат сурьмы 0,J-1,0 или висмута В качестве инициатора свободиых радикалов используются органические перекиси: перекись дикумила, 1,3ди-(трет-бутилпероксиизопропил) бензол и др. Вкачестве катализатора сшивки используют диэтилдитиокарбомат сурьмы или висмута. Эти кpиcтaлличeclcиf продукты желтого цвета с т.пл. выше малотоксичны. Известно использование диэтилдитиокарбаматов натрия, цинка, никеля в качестве стабилизаторов различного вида каучуков и ультраускорителей вулканизации резиновых смесей на основе натурального и синтетических каучуков А. Приме р ы 1-9. Композиции согласно рецептурам, приведенным в табл.1, готовят следукяцим образом. Стадия А. Прививка кремнийоргаНического. соединения к полиэ,тилену в присутствии органической перекиси . Кремнийорганическое соединение и растворенную ё нем перекись наносят методом диффузии на гранулы полиолефина при 70-80°С. Прививку осуществляют в экструдере при 180200°G. Параллельно на смесителе Бенбери готовят концентрат катализатора конденсации, для чего смешивают заданное количество катализатора и полиэтилена. В концентрат вводят и термостабилизаторы (примеры 1-2 контрольные). Концентрат г.ранулируют при помо щи экструдера при 100-120°С. Стадия Б. Гранулы привитого сополимера и гранулы концентрата катализатора

смешивают в соответствии с рецептурой композиций (табл.1). Из смеси изготавливают пластинки толщиной 0,002 м .прессованием при 120°С в течение 10 мин. Сшивку производят наг реванием -образцов в воде при 90 С в течение 120 мин.

Степень сшивки образцов оценивают по содержанию гельфракции. Термостойкость композиции оценивают в соответствии с требованиями потребителей по сохранению относительного удлинения образцов после выдержки их в течение 120 ч при .

Результаты испытаний композиций приведены в табл.2.

Данные, представленные в табл.2, показывают, что образцы предлагаемой композиции имеют степень сшивки на уровне степени сшивки контрольных образцов из силанольносшивающегосй и перекисносшиваюцегося полиэтилена Механические характеристики {предлагаемой композиции также анало гичны коитр6льньп4 образцам. Однако композиции, содержащие в качестве

катализатора сшивки диэтилдитиокар бамат или висмута, обладают более высокой термостойкостью.

Введение в композицию дизтилда тиокарбаматов висмута или сурьмы менее 0,1 мае,% не позволяет получить материал с необходимой степенью сшивки. Содержание в композиции дизтилдитиокарбаматов более 1,0 мас;% нецелесообразно, поскольку начинается миграция последних на поверхность гранул в процессе хранения. Соотношение кремциЙЬрганического соединения и инициатора прививки в выбран. пределах позволяет получить материал, отвечающий по свойствам техническим требованиям электротехнической и трубной пpo в шшeннocти. . / ; . , .. , Предлагаемая смешивающаяся компог зиция может быть получена на действуивщх линиях производства полиолефинов я может быть переработана иа существующем оборудовании заводов по переработке пластмасс без дополнительных капитальных затрат.

Т а б л и ц а 2

ПОШМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая полиэтилен, винилтриэтоксисилан или винилтрихлорсйлан, органическую перекись и катализатор сшивки, отличающаяся тем, что, с целью повьшения термостойкости она содержит в качестве катализатора сшивки диэтилдитиокарбамат сурьмы или висмута при следующем соотношении компонентов, мас.%: 94,,3 Полиэтилен Винилтриэтоксисилан или винил0,5-5,0 трихлорсйлан Органическая 0,02-0,2 перекись (Л Диэтилдитиокарбамат сурьмы или 0,1-1,0 висмута