Сшивающаяся композиция на основе полиэтилена Советский патент 1987 года по МПК C08L23/06 C08K5/375 

10

15

11296563

Изобретение относится к полимерным композициям, а именно к сшивающимся композициям на основе полиоле- финов, которые могут быть использованы для получения длинных оболочек (изоляция кабелей, трубы, пленки и т.д.).

Цель изобретения - повышение каталитической активности диалкилоло- водилаурата и увеличение степени сшивки полиэтилена.

В качестве кремнийорганического соединения композиция содержит винил- триэтоксисилан, винилтрихлорсилан, 1,1-диметокси-1-силанциклопентен, в качестве органической перекиси - инициаторы свободных радикалов - перекись дикумила, 1,3-ди-(третбутил- пероксиизопропил)-бензол, в качестве диалкилоловодилаурата - диметилолово- дилаурат, дибутилоловодилаурат

Примеры 1-8. Композиции готовят согласно рецептурам, приведенным в табл. 1, следующим образом.

Стадия А. Прививка кремнийорганического соединения к полиэтилену в присутствии органической перекиси. Кремнийорганическое соединение и растворенную в нем органическую перекись наносят методом диффузии на гранулы полиэтилена при 70-80 С. Прививку осуществляют в экструдере при

180-200 С. Параллельно на смесителе Сшивающаяся композиция на основе Бенбери готовят концентрат катали- 35 полиэтилена,включающая кремнийоргани- затора, полиэтилена и бис 1(3,5- дйтретбутил-4-гидроксифенил) этокси20

Результаты, представленные в табл. 1, показывают, что дополнительное введение в состав композиции бис (3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил} этоксикарбонилэтил сульфида в концентрации 0,25-1,0 мас,% позволяет повысить активность катализатора си- ланольного отверждения (диалкилоловодилаурата) и, не увеличивая продолжительности стадии сшивки, повысить степень сшивки композиции на 6-13%. Кроме того, высокая ингибирующая активность бис (3,5-дитретбутил-4- гидроксифенил) - этоксикарбонилэтил - сульфида в реакции термоокислительной деструкции обеспечивает длительное сохранение механических свойств изделий в процессе эксплуатации при повышенных температурах (табл. 2).

Повышение активности катализатора силанольного сшивания наблюдается лишь при использовании в качестве добавки бис- (3,5-дитретбутил-4- гидроксифенил-этоксикарбонилэтилЗ- сульфида и не достигается при использовании других соединений с высокой ингибирующей активностью в реакции термоокислительной деструкции, в том числе серусодержащих (табл.З).

Формула изобретения

ческое соединение, органическую пекарбонилэтилЗ сульфида. Концентрат гранулируют при помощи экструдера при 100-120°С.

Стадия В. Гранулы привитого сополимера и гранулы концентрата катализатора смешивают в соответствии с рецептурой композиций (табл.1) и из смеси приготавливают пластины толщиной 0,002 м прессованием при 120°С в течение 120 мин.

Сшивку проводят нагреванием образцов в воде при 90 С в течение 120 мин. Степень сшивки образцов оценивают по содержанию гель- фракции после 20 ч кипячения в п-ксилоле при 120 С.

Результаты испытаний композиций приведены в табл. I.

40

45

50

рекись, диалкилоловодилаурат, о т - л ич а ющ а я с я тем, что, с целью повышения каталитической актив ности диалкилоловодилаурата и увели- чения сте пени сшивки композиции, она дополнительно содержит бис (3,5- дитретбутил-4-гидроксифенил)зтокси- карбонилзтил сульфид при следующем соотношении компонентов, мас.%: Кремнийорганическое соединение0,50-5,00

Органическая

перекись0,02-0,20

Диалкилоловодилаурат 0,01-0,20 Бис (3,5-дитретбутил- 4-гидроксиф€шил)этокси- карбонилэтил сульфид 0,25-1,00 ПолиэтиленОстальное

Результаты, представленные в табл. 1, показывают, что дополнительное введение в состав композиции бис (3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил} этоксикарбонилэтил сульфида в концентрации 0,25-1,0 мас,% позволяет повысить активность катализатора си- ланольного отверждения (диалкилоловодилаурата) и, не увеличивая продолжительности стадии сшивки, повысить степень сшивки композиции на 6-13%. Кроме того, высокая ингибирующая активность бис (3,5-дитретбутил-4- гидроксифенил) - этоксикарбонилэтил - сульфида в реакции термоокислительной деструкции обеспечивает длительное сохранение механических свойств изделий в процессе эксплуатации при повышенных температурах (табл. 2).

Повышение активности катализатора силанольного сшивания наблюдается лишь при использовании в качестве добавки бис- (3,5-дитретбутил-4- гидроксифенил-этоксикарбонилэтилЗ- сульфида и не достигается при использовании других соединений с высокой ингибирующей активностью в реакции термоокислительной деструкции, в том числе серусодержащих (табл.З).

Формула изобретения

Сшивающаяся композиция на основе полиэтилена,включающая кремнийоргани

ческое соединение, органическую пе Сшивающаяся композиция на основе 35 полиэтилена,включающая кремнийоргани

40

45

50

рекись, диалкилоловодилаурат, о т - л ич а ющ а я с я тем, что, с целью повышения каталитической актив ности диалкилоловодилаурата и увели- чения сте пени сшивки композиции, она дополнительно содержит бис (3,5- дитретбутил-4-гидроксифенил)зтокси- карбонилзтил сульфид при следующем соотношении компонентов, мас.%: Кремнийорганическое соединение0,50-5,00

Органическая

перекись0,02-0,20

Диалкилоловодилаурат 0,01-0,20 Бис (3,5-дитретбутил- 4-гидроксиф€шил)этокси- карбонилэтил сульфид 0,25-1,00 ПолиэтиленОстальное

312965634

Составы и степень сш1вки силанольносшнвающнхся композиций на основе

полиэтилена

1 (коитролькая) 97,В

2,0

В качестве добавок использованы; 12 - антиоксидант 22-46;. 13 - урил ТН; 14 - Nonox WSP{

15 - lonox 330; 16 - ацетоанил P.

Таблица

Изменение условного разрывного напряжения (G) и относительного удлинения при разрыве () образцов из силанольносшиваю- щихся композиций в процессе теплового старения на воздухе при 190+2°С

Таблица I

0,1

0,1 0,1

64

512965636

Таблица 3

.Влияние добавок на степень сшивки силаноль носшивающихся композиций на основе полиэтилена, содержащего, мас.%: полиэтилен высокого давления 93,7; винилтриэтоксисилан 2; перекись дикуми- ла О,Г диметилоловодилаурат 0,1;. добавка 0,5

Бис (3,5-дитретбутш1- -4-гидроксифенш1)эток- сикарбонилэтил сульфид

Изобретение относится к композициям на основе полиэтилена и может быть использовано для получения длинных оболочек, таких как изоляция кабелей трубы, пленки. Изобретение позволяет повысить каталитическую активность диалкилоловодилаурата и увеличить степень сшивки композиции за счет содержания в сшивающейся композиции на основе полиэтилена 0,25-1,0 мас.% бис (3,5-дитретбу- тил-4-гидроксифенил)этоксикарбо- нилэтил сульфида при содержании в ней также, мас.%: 0,50-5,00 кремний- органического соединения, 0,02-0,20 органической перекиси, 0,01-0,20 диалкилоловодилаурата и остальном количестве до 100% полиэтилена. 3 табл. i (Л to Од ел 05 оо

(C,H 5COO-CHrCH -)S

- NH

s

Дилаурилтиодипропионат 64

Урил ТН

66

СНз

Nonox WSP

63

Тиоалкофен БМ

(4,4 -тио-бис-(3-метил-6-третбутилфенол) 66

Тиоалкофен МБП 65 (2,2 -тио-бис-(4-метрл- -6-о метилбензилфенол)

С(СНзЪ

с(снгЪ j2 он он

(

1 и1 ч

СНс СНт,

ТБ - 3(4-окси-3,5-ди- трет-бутилбензил)сульфид

66

Антиоксидант НГ-2246

66