Способ выделения 4,4 @ -азобис(5-хлор-3-метил-1-фенил-1 @ -пиразола) Советский патент 1985 года по МПК C07D231/38 

о

N9 Nj

00

Изобретение относится к способам выделения 4,4-азо-бис(5-хлор-3-метил-1-фенил-1Н пиразола), которьй находит пpи J eнeниe в синтезе светостойких красителей и фотопроводящих материалов.

Известен способ вьщеления 4, о-бис(5-хлор-3-метш1-1-фенил-1Н-пиразола), полученного взаимодействием 4-(1,2-дигидро-1,5-димeтил-2-фeнил-ЗH-пиpaзoл-3-oн-4-ил-гидpaзoн)-2,4-дигидpo-5-мeтил-2-фeнил -ЗН-пиразол-3,4-диона с хлорокисью фосфора при 140°С путем фильтрации Q J.

Основным недостатком указанного способа является проведение процесса при высокой температуре.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ выделения 4,4-aзo-биc(5-xлop-3-мeтил-1-фeнил-1H-ш paзoлa) , полученного взаимодействием 4-(1,2-дигидро-1,5-диметш1-2-фенил-ЗН-пиразол-3-он-4-гидразон)-2,4-дигидро-5-метил-2-фенил-ЗН-пиразол-3,4-диона с хлорокисью фосфора в присутствии тризтиламина при 110-115 С путем фильтрации (выход целевого продукта 45%) 2.

Недостатком указанного способа является низкий выход целевого продукт

Цель изобретения - повышение выхода 4,4-азо-бис(5-хлор-3-метил-1-фенил-1Н-пиразола).

Поставленная цель достигается тем что согласно способу вьщеления 4,4-азо-бис(5-хлор-З-метил-1-фенил-1Н-пиразола), полученного взаимодействием 4-(1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фенил-ЗН-пиразол-З-он-4-ил-гидразон)-2,4-дигидро-5-метил-2-фенШ1-ЗН-пиразол-3,4-диона с хлорокисью фосфора в присутствии тризтиламин при 110113Ь путем фильтрации образующегося . осадка целевогопррдукта,полученный маточный раствор выливают на лед,образующийся осадок отфильтровывают, суша т и нагревают в диметилформамиде при 100- , отфильтровывают ц сушат.

В ходе реакции, кроме основного продукта реакции - соединения |,образуется второй продукт реакции - 5-хлор-4 (5-хлор-З-метил-1-фенил-1Н-пиразол-4-ил),З-диметил-1-фенил-1Н-пиразолий хлорид .(соединение II):

е

сг

©

Нз-|-iJ-CeHs ГГ

СИ

С1

к

При нагревании этого соединения в диметилформамиде (ДМФА) происходит его деалкилирование и образуются дополнительные количества соединения Т.

Пример 1. Получение 4,4-азо бис(5-хлор-З-ме тил-1-фенил-1Н-пиразла) (соединение Т).

к 19,45 г ( моль) 4-(1,2-дигидро- 1 ,5-диметил-2-фенил-ЗН-пиразол-З-он-4-ил-гидразон)-2,4-дигидро-5-метил-2-фенил-ЗН-пиразол-3,4-диона добавляют 60 мл хлорокиси фосфора при комнатной температуре и по каплям - 10 мл триэтиламина. Нагревают при 11О-115°С в течение 6 ч. Вьтавший при охлаждении осадок отфильтровьшают, получают 11,0 г соединения Т Маточный .раствор, оставшийся после выделения соединения J, выливают на 150-200 г мелкоизмельченного льда, отфильтровырают вьшавший осадок, сушат при комнатной температуре. Получают 8,0 г соединения II. Далее проводят деалкилирование полученного соединения И: 8,0 г в 11,70 мл ДМФА нагревают при 100-110°С с перемешиванием в течение 1 ч. Вьшавший при охлаждении осадок отфильтровьтают, промывают 5 мл ДМФА., сушат при 100110°С в течение 0,5 ч. Получают 6,8 г-(соединения Т),

Общий выход 4,4-азо-бис(5-хлор-3-метил-1-фенил-1Н-пиразола) 17,8 г(86,5%). Т.пл. 227-228 С.

Найдено, %: С 58,54; И 4,01; N 20,34; С1 17,36,м 411,16. :.

Вычислено, %: С 58,42; Н 3,92; N 20,44; С1 17,24.

Спектр ПНР (в ССЦ): 7,33-7,69 (ЮН), 2,52 (6Н,с).

Пример 2. Получение 4,4-азо-бис(5-хлор-З-метил-1-фенил-1Н-пиразола).

3 .11627984

Проводят аналогично примеру 1,гревании в 50 мл получают 5,1 г

с той разницей, что процесс ведутсоединения f. Общий выход соединепри 116±5С. ,-НИН 1 18,1 г (88%).

Получают 13,0 г соединения J,Предлагаемый способ позволяет

6,0 г соединения И, Из 6,0 г сое-s повысить выход целевого продукта

динения II деалкигшрованием при на-в 2 раза.

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 4,4-АЗО-сГиС