Соединения общей формулы (I) полу чают на основе известной в органической химии реакции взаимодействия гидразина с карбонильным соединением 2, а именно реакцией 5-этил-4-гид раэияо-6- метил 2 (4 этил-3 ,5 ди-н-пропил- -пиразолил)-пиримидина с салициловым альдегидом или изатином в спиртовой среде при температуре к пения реакционной смеси, Пример. 4 Хлор-5-этил-6-метил 2(4 этил-3,5 -ди-н-пропил -I -пиразолил)-пиримидин (соединени NT 5). , 13,5 г 5-этил-6 метил 2-(4 -этил -З (, 5-ДИ-Н-ПРОПИЛ-1 -пиразолил) -ЗН -4 пиримидинона, полученного по известному методу 2j, кипятят 3 ч в 50 мл хлорокиси фосфора, отгоняют 30 мл хлорокиси фосфора, а остаток разлагают льдом. Полученную суспенз иейтрализугат при 20с 40%-ным водны раствором едкого натра (до рН 9) и экстрагируют бензолом. Экстракт суш безводным сульфатом натрия, бензол полностью отгоняют в вакууме, а ост ток кристаллизуют и5 гептана. Получают 10 г (74%,) целевогосоединения в виде бесдватяыгспризмг т.пл. 58,4 . Найдена, Is. С 6.4., 61;. Н 7,81; N17, се 10,82 .. C,gHsT&8.N4 . Вычислено,: С 64,56; Н 8,12; N 16,7.3; се 10,59 R р и м е р 2, 5 Этил-4 гидразкв б метил 2- (4 -этил 3, 5-.ци-н-пропил -.1 -пнраэолил)-пиримидин {соединени б) . 3,4 г соединения № 5 и 1,5 мл гкд раз .игидрата кипятят 3 ч в 10 wj эт нола, с.месь охлаждают и отфильтровы вают 3 г (88,5%) целевого соединения в виде бесцветных игл, т.пл. 1.6), ,5162,. Найдено,%: С 65,25; Н 9,13 М25,74 N Вычислено, %: С 65,42; Н 5|.15; N 25,43 Пример 3. 5-Зтил-б-метил-2- (4-зтил 3 ,5 -ди-н-пропил-l --пиразолил)-пиримидин-4-гидразон салицилового альдегида (Нг )« 0,81 г соединения № 6 и 0,3 г салицилового альдегида кипятят 20 мин в 20 мл метанола,растворитель отгоняют в вакууме, а остаток кристаллизуют из гептана, получая 0,92 г (88%) целевого соединения в виде слегка желтоватых игл, т.пл. 192-194°С. Найдено,%: С 69,41; Н 7,35; N19,35 , Вычислено, %: .С 69,26; Н 7,67; N 19.38. -2 ИК-спектр 1-10 М раствора в хлороформе содержит интенсивную полосу при 1630 , характерную для азометиновой группировки, а также плечо при 1605 см , к.оторое соответствует деформационным колебаниям связи Н, ИК спектр гидразона в вазелиновом масле содержит широкую полосу в области 3200-3000 см , характерную для валентных колебаний ассоциированных связей Н и ОН. П р.и м е р 4. Изатин- fl - 5-этил-6-метил-2- (4 этил-3, 5-ди-н-пропил-1-пиразолил)-пиримидин-4-гидраэон ( Wa L ) . 0,024 моля соединения № 6 и 0,024 моля изатина кипятят 20 мин. в 200 мл этанола. Смесь охлаждают и отфильтровывают гидразон. Получают целевое соединение в виде оранжевых игл, выход 97%, т.пл, 182-184 С. Найде..ис.%: С 67,9U; Н 7,16; N21,60 .O Вычислено,%: С 67,9Ь; Н 7,24; N 21,33 , ИК спектр l-io М раствора в хлороформе содержит полосу поглощения с максимумом при 1720 которая характерна для группы С О З-замещенных изатинов, а также широкую интенсивную полосу в области 1660-1550 см которая обязана валентным колебаниям связей Chi и деформационным колебаниям связей NN . ИК-спектр твердого образца содерх :ит широкую интенсивную полосу в области 36.00-2400 см , имеющую тонкую .структуру, которая характерна для ассочиирова.нных связей NH.. П р и. м е р 5, Комплексообразующая способность гидразонов (WjL.HaL }. При взаимодействии эквимолекулярных количеств гидразонов , с ацетатами кобальта или никеля в спиртовой с.реде в присутствии избытка щелочк образуются комплексные соединения состе.Ег М1ч и ML (М - ,N-i ) представляюй ие собой кристаллические
вещества, устойчивые при хранении, хорошо растворимые в органических растворителях и нерастворимые в воде. Результаты анализов комплексных соединений представлены в таблице.
Впервые полученные :i-(l-пиpaзoлил)-пиpимидин-4-гидpaзoны и их комплексы представляют собой кристаллические вещества, хорошо растворимые в органических растворителях, не растворимы ; в воде и устойчивые при хранении.
Таким образом, производные 2-(1- -пиразолил)-пиримидин-4-гидразонов способны образовывать комплексные соединения с катионами металлов. Наличие алкильных заместителей в молекулах лигандов делает их комплексы растворимыми в органических растворителях и не растворимыми в воде, что весьма важно для использования этих соединений в качестве реагентов и экстрагентов.
,« - Металл.
Формула изобретения
Производные 2-(-пиpaзoлил)-пиpимидин-4-гидpaзoнoв общей формулы I:
R
RI
V
у
R
R,
(I)
где R - S - алкил с 1- атомаг.ш углерода ;
а 011. он««.
проявляющие комгшексообразующую способность.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
