Способ получения катализатора для гидрообессеривания углеводородного сырья Советский патент 1985 года по МПК B01J37/03 B01J23/28 

(Х

о

СП 1 Изобретение относится к получению катализаторов и может быть использовано для синтеза катализаторо гидрообессеривания углеводородного сырья, Цель изобретения - получение катализатора с повьшенной гидрирующ активностью и уЛрощение технологии за счет использования в качестве носителя гидратированнрго оксида титана, полученного из его геля при определенных условиях осаждения, и нанесения молибдена из раствора определенного состава. Пример 1. Получение носителя - гидратированного оксида тита на (образец ГДТ-1) осуществляют сле дующим .образом. К 1 л 0,4 М раствора тетрахлорид титана в 1 М растворе соляной кисло ты приливают при непрерывном переме шивании 1 М раСтвор падроксида аммония до рН 3. После 24-часрвого созревания геля его промывают дистиллированной водой до отсутствия В промывных водах хлорид-ионов, фильтруют и сушат при 40 С. Дпя грануляции образец заливают дистиллированной водой, затем воду сливают и образец вновь высушивают при . Дпя опытов выделяют фракцию с размером частиц - 0,5-0,25 мм Аналогичным образом получают обр цы ГДТ-2, ГДТ-3, ГДТ-4, ГДТ-5, доба ляя к солянокислому раствору тетра5шорида титана гидроксид аммония до рН соответственно 4, 6, 8 и 11. Остальные операции по приготовлению носителя такие же, как и в случае образца ГГД-1. Затем отбирают навески синтезированных носителей. В статических условиях навески носителей по 250 м контактируют в течение 72 ч с 50 мл раствора, содержащего 480 мг/л моли дева и 0-,01 М HNO, . Затем образцы отделяют от раствора, высушивают, прокаливают в атмосфере воздуха в течение 4 ч при 4рОс, сульфидируют 1 ч при 400°С смесью 6:1 и определяют каталитическую активность в реакции гидрогенолиза тиофена. Испытания проводят в лабораторной микрокаталитической установке, скоррсть подачи водорода сое тавляет 10 мл/мин, температура процесса . Определяют общую актив ность катализаторов. За меру общей 052 активности принимают величину конверсии тиофена. Гидрирующую активность оценивают по количеству бутана в сумме углеводородов С . Для сравнения используют данные полученные при определении каталитической активности промьшшенного алюмокобальтмолибденового катализатора. В табл. 1 представлены состав синтезированных катализаторов и результаты испытания их активности, а также зависимость активности молибденсодержапщх образцов на основе гидратированного оксида титана от рН осаждения его геля. . Пример 2. Применяют образец ГДТ-3, осажденный при рН 6, по методике, представленной в примере 1. В статических условиях навески образца по 300 мг в течение 120 ч сорбируют молибден из растворов, содержащих 55-10000 мг/л молибдена и 0,01 моль/л HNO. Остальные операции приготовления и испытания катализаторов аналогичны приведенным в примере. 1. В табл. 2 приведены данные влияния концентрации молибдена в исходных растворах на содержание его в контактах и их каталитическую актив-; ность.. Область концентраций молибдена и азотной кислоты в исходных растворах обусловлена выбором оптимальных условий сорбции молибдена образцами ГДТ. При сорбции молибдена из раствора с концентрацией его менее 200 мл/л для получения катализаторов требуются большие объемы растворов. Увеличение содержания молибдена в исходных растворах более 1000 мг/л приводит к снижению емкости образцов ГДТ, и при концентрации 10000 мг/л молибден из раствРра не извлекается (табл. 2). Сорбцию следует проводить в азотнокислых растворах с концентрацией HNO 0,01-0,02 М, так как гидратированный оксид титана в этих условиях проявляет более высо-кую емкость по молибдену. Б табл. 3 приведены данные влияния концентрации азотной кислоты на содержание молибдена в образцах на основе гидратированного оксида титана (условия сорбции: концентрация молибдена - 500 мг/л, объем раствора 160 мл, навеска носителя 0,4 г;, продолжительность сорбции 240 ч). 3 В табл. А приведены результаты сравнения каталитической активности титаномолибденового катализатора, 11817054 синтезированного по предлагаемому способу, и промышленного алюмоко бальтмолибденового катализатора(АКМ) Таблица 1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРООБЕССЕРИВАНИЯ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ включающий приготовление носителя путем осаждения геля активного оксида металла, промывки, обезвоживания, нанесение активного компонента молибдена, сушку и прокаливание, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повьшенной гидрирующей активностью и упрощения технологии, в качестве носителя используют гидратированный оксид титана,, полученньй осаждением из его геля щеi лочью при рН 3-6, и нанесение молиб дена ведут из раствора, содержащего 200-1000 мг/л молибдена и 0,010,02 М азотной кислоты.

Удельную поверхность катализатора аргона

Остальное до 100% - TiO определяют методом тепловой десорбции Таблица 2