Способ получения пигментных моноазокрасителей Советский патент 1959 года по МПК C09B29/20 

Прочные к миграции азопигменты, пригодные для окраски поливинилхлорида-это обычно бисазосоединения с молекулярным весом порядка 1000. Крупным недостаткол этих бисазопнгментов является то, 410 для синтеза их почти всегда используют концерогенные диамипы бензидинового ряда. Кроме того, при получении их почти невозможно избежать ряда побочных реакций, приводящих к образованию трудно отделимых мигрирующих примесей. Поэтому поиски структур моноазопнгментов, пригодных для окраски поливинилхлорида, представляют определенный интерес.

Такие немигрирующие и термосто11кие пигментные мопоазокраснтели, пригодные для окраски поливинилхлорида, предлагается получать путем сочетания диазосоединения, полученного из орто(пара)-питроанилина или его низшего гомолога с азосоставляющими общего вида

R,-CONH У COXR.,.R3 или R, CONH (

у-CONR7-R3, где Ri-способный к азосочетапию ароматический или алифатический остаток, а R2 и арильный или алкильный остаток.

По другому варианту указанные пигментные моноазокрасители предлагается получать следующим образом. Диазосоединение, полученное из орто(пара)-нитроанилина или его низщего гомолога, сочетают с 4-ацилацетиламинобензойпой или 2-окси-З-нафтойной кислотами; полученную карбоновую кислоту мопоазокрасителя превращают в хло рангидрид, который конденсируют затем с 4-аминобензамидом.

Пример 1. 34 г производного апетоуксусной кислоты, формула

которого СНзСОСНгСОЫН (/ CONH ( СОННг,

№ 120624- 2 -

замешивают в пасту с 40 г 10%-ного раствора едкого натра в течение 30 мин. Затем пасту разбавляют 400 мл воды и добавляют 25 г кристаллического ацетата натрия, в результате чего получают однородную суспензию, имеющую слабощелочную реакцию на бриллиантовую желтую бумажку. Полученную суспензию охлаждают до 0° и при размещивании в нее вводят при 5-8° раствор диазосоединения, полученного из 15,2 г 2-нитро-4-метиланилина, с такой скоростью, чтобы в реакционной массе не появлялся избыток диазосоедииеиия (4-5 час.). Реакционную массу оставляют на 1 час., а затем ее нагревают до кипения в течение 45 мин. и фильтруют горячей. Осадок моют на фильтре горячей водой и сущат. Полученный пигмент легко растирается в мягкий желтый порощок, не растворяется в органических растворителях, окращивает поливинилхлорид в чистый желтый цвет и обладает хорошей термостойкостью, светопрочностью и миграционной устойчивостью.

Пример 2. 40,1 г производного бензоилуксусной кислоты, формула которого CeHsCOCHaCONH / CONH ) CONHo.

(плавится с разложением выше 250°) замешивают в пасту с 400 г 10%ного раствора едкого натра и 20 мл диоксана в течение 30 мин. Затем пасту разбавляют 400 мл воды и добавляют 25 г кристаллического ацетата натрия, в результате чего получают однородную суспензию со слабощелочной реакцией на бриллиантовую желтую бумажку. Полученную суспензию охлаждают до 0° и при размешивании в нее вводят при 5-8° раствор диазосоединения, получе ного из 13,8 г 2-нитроанилина, с такой скоростью, чтобы в реакционной массе не появлялся избыток диазосоединения (4-5 час.). Реакционную массу оставляют на 1 час, затем ее нагревают за 30-40 мин. до кипения и фильтруют горячей. Осадок моют на фильтре горячей водой и сушат. Полученный пигмент окрашивает поливинилхлорид в зеленовато-желтый цвет и обладает хорошей термостойкостью, светопрочностью и миграционной устойчивостью.

Пример 3. 30,6 г производного 2-окси-З-нафтойной кислоты, формула которого

I J-CONH ( CONH2

ч / . /ч/

(т. пл. 287-289°), размешивают при комнатной температуре с 40 г 10%ного раствора едкого натра в течение 10 мин., затем разбавляют 400 мл воды и добавляют 25 г кристаллического ацетата натрия, в результате чего получают однородную суспензию, имеющую слабощелочную реакцию. Полученную суспензию охлаждают до 0° и к ней постепенно при 5-8° прибавляют раствор диазосоединения, полученного из 15,2 г 2-нитро-4-метиланилина, с такой скоростью, чтобы в реакционной массе не было избытка диазосоединения. Реакционную массу размешивают еще 1 час, а затем ее нагревают за 30-45 мин. до кипения и фильтруют горячей. Осадок на фильтре промывают горячей водой и сушат. Полученный пигмент окрашивает поливинилхлорид в синевато-красный цвет и обладает хорошей светопрочностью, термостойкостью и миграционной устойчивостью. Пигмент (сходный с ним по оттенку .и прочностям) получают, если в этих же условиях вместо 2-нитро-4-метиланилина применяют 4-нитро-2-метиланилин. В качестве азосоставляющих можно также использовать следующие более сложные соединения: X ноCONH- CONH и / / /- / НОCONH-

В этом случае получают пигменты красного цвета.

Пример 4. 22,1 г 4-ацетоацетиламинобепзойпой кислоты (получается конденсацией 4-аминобензойной кислоты с ацетоуксусным эфиром в среде хлорбензола с добавкой триэтаноламина и отгонкой спирта или конденсацией указанной кислоты с дикетеном в нейтральной водной среде; т. пл. 174°) растворяют в 300 мл воды с добавлением 5 г кальцинированной соды. К полученному нейтральному раствору добавляют 25 г кристаллического ацетата натрия и при 5-8° постепенно вводят раствор диазосоединения, полученного из 15,2 г 2-нитро-4-метиланилина, с такой скоростью, чтобы в реакционной массе не появлялся избыток диазосоединения (около 4 час.). Реакционную массу оставляют на 1 час, затем ее нагревают до кипения в течение 45 мин. и фильтруют Осадок промывают водой и сушат в вакууме при 80-90°

38,4 г полученного сухого продукта суспендируют в 450 .ил сухого хлорбензола, отгоняют 50 мл последнего со следами влаги и в течение 15-20 мин. в реакционную смесь вводят при 110° и размешивании 14 мл хлористого тионила. Реакционную массу размешивают при кипении до получения гомогенного раствора и прекраш,ения выделения хлористого водорода. После охлаждения выпадают желтые кристаллы хлорангидрида, которые отделяют, моют бензолом и сушат. Т. пл. полученного хлорангидрида 245°.

13,6 г 4-аминобензамида растворяют в 400 мл сухого хлорбензола и 5 мл сухого пиридина и при 80-90° вводят при размешивании 40,3 г вышеописанного хлорангидрида. Реакционную массу размешивают 15-20 час. при 115-120° и фильтруют горячей. Осадок полученного пигмента промывают на фильтре горячим хлорбензолом и затем сушат. Полученный пигмент идентичен пигменту, получаемому по примеру /,

Пример 5. 37,6 г 2-окси-З-нафтойной кислоты растворяют в 1100 мл воды с добавлением 10 г кальцинированной соды, фильтруют и к полученному фильтрату добавляют 50 г кристаллического ацетата натрия. Раствор охлаждают до 0° и при 5-8° сочетают с раствором диа-зосоединения, полученного из 30,4 г 2-нитро-4-метиланилина, добавляемым с такой скоростью, чтобы в растворе не появлялся избыток диазосоединения. Осадок отделяют, моют на фильтре водой и сушат в вакуум-эксикаторе при 80-90°.

Полученный продукт суспендируют в 650 мл хлорбензола, отгоняют 50 мл последнего со следами влаги и при 100° и размешивании вводят в течение 30 мин. 28 мл хлористого тионила. Затем нагревают при 120- 125°, размешивают до полного растворения и прекращения выделения хлористого водорода и охлаждают до комнатной температуры. Выпавшие кристаллы хлорангидрида отделяют, промывают бензолом и высушивают в вакуум-эксикаторе при 60°; т. пл. 262-264°.

32 г полученного хлорангидрида и 12,3 г 4-аминобензамида нагре.вают в 500 мл нитробензола и 5 мл пиридина при 125-130° в течение

-CONH -

До 120624

10-15 час., после чего реакционную массу фильтруют горячей. Остаток полученного пигмента моют на фильтре горячим хлорбензолом и сушат. Полученный пигмент представляет собой мягкий коричневатый порошок, окрашивающий поливипилхлорид в синевато-красный цвет, обладающий хорошей светопрочиостью, термостойкостью и миграционной устойчивостью.

Предмет изобретения

R, CONH ( / CONRs -Ra или Ri -CONn ( )

ч -CONR2-R3, где Ri - способный к азосочетапию ароматический или алифатический остаток, а R2 и Rs Н, арильиый или алкильный остаток.

Информационно-издательский отдел.Подп. к печ. 12.VIII-59 г.

Объем 0,34 п. л.Зак. 3020Тираж 820Цена 50 коп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

.Москва, Петровка, 14. Совете Министров СССР Гр. 99