Моноазосоединения фенантридонового ряда для крашения пластических масс, полиграфических и лакокрасочных материалов Советский патент 1979 года по МПК C09B29/20 C09B29/32 

Предлагаемые моноазокрасители отличаются от известных тем, что в качестве Аг вместо фенила используют остатки 2-амиНО-, 4-амино- или 8-аминофенантридона.

Способ получения предлагаемых нерастворимых моноазокрасителей заключается в том, что амин общей формулы

ттн.

-- // г

где RI, R2 и Ra имеют указанные значения, диазотируют и полученное диазосоединение сочетают с арилидом ацетоуксусной (I) или 2,3-оксинафтойной кислоты общей формулы

COCHj

.N-H

Азосочетание ведут в присутствии неионогенных поверхностно-активных веществ и растворителей, смешивающихся с водой. В виде пасты или сухого порошка пигменты могут подвергаться обработке растворителями. Полученные пигменты окрашивают пластмассы, полиграфические и лакокрасочные материалы в красные цвета, прочные к свету, теплу, миграции и растворителям.

Пример 1. 1,68 г (0,01 г-моль) 3-нитро-4-аминоанизола размешивают 1 ч при 20°С с 3 мл соляной кислоты, 20 мл воды и 0,1 г синтамида-5 и диазотируют при О-5°С, приливая 2,4 мл 30%-иого раствора нитрита натрия.

3 г (0,0102 г-моль) 8-фенантридида ацетоуксусиой кислоты растворяют при нагревании в 2 мл 20%-ного раствора едкого натра, 50 мл воды и 50 мл пропилового спирта.

К отфильтрованному раствору диазосоединения быстро приливают раствор 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты и затем 10 мл 20%-ного раствора ацетата натрия (до рН 5). Реакционную смесь размешивают 1 ч при 20°С и 1 ч при 93-95°С. Осадок отфильтровывают, промывают водой и обрабатывают 40 мл диметилформамида при кипении в течение 1 ч.

Получают 4,32 г пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в прочный оранжево-желтый цвет.

Пример 2. 1,68 г (0,01 г-моль) 5-нитро-2-аминоанизола размешивают 1 ч при 20°С с 3 мл соляной кислоты и 20 мл воды. Затем охлаждают до 0°С и диазотируют, приливая 2,4 мл 30%-ного раствора нитрита натрия.

3 г (0,0102 г-моль) 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты растворяют при нагревании в 2 мл 20%-ного раствора едкого натра, 50 мл воды и 50 мл пропилового спирта; к раствору добавляют 0,1 г препарата ОС-20 и затем отфильтровывают.

К раствору 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты при 20°С добавляют отфильтрованный раствор диазосоставляющей с такой скоростью, чтобы в реакционной смеси не было большого избытка диазосоединения.

После добавления диазокомпоненты реакционную смесь размешивают 1 ч при20°С

и 1 ч при 93-95°С. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 50- 60°С.

Сухой порошок обрабатывают 40 мл диметилформамида при кипении в течение

1 ч.

Получают 4,2 г пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в желтый цвет.

Пример 3. 1,73 г (0,01 г-моль) 4-хлор2-нитроанилина размешивают 1 ч при 20°С с 3 мл соляной кислоты и 20 мл воды. Затем охлаждают до 0°С и диазотируют, приливая 2,4 мл 30%-ного раствора нитрита натрия.

3 г (0,0102 г-моль) 2-аминофенантридида ацетоуксусной кислоты растворяют при нагревании в 2 мл 20%-ного раствора едкого натра, 50 мл воды и 50 мл этилового спирта к раствору добавляют 0,1 г препарата

ДС-10 и отфильтровывают.

К раствору 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты при 20°С добавляют отфильтрованный раствор диазотированного4-хлор2-нитроанилина с такой скоростью, чтобы в

реакционной смеси не было большого избытка диазосоединения. После добавления диазокомпоненты реакционную смесь размешивают 1 ч при 20°С и 1 ч при 93-95°С. Осадок отфильтровывают, промывают водой и обрабатывают 40 мл кипящего диметилацетамида в течение 1 ч. Получают 4,5 г пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в прочный желтый цвет.

Пример 4. 1,68 г (0,01 г-моль) 5-нитро-2-аминоанизола размешивают 1 ч при 20°С с 3 мл соляной кислоты и 20 мл воды. Затем охлаждают до 0°С и диазотируют, приливая 2,4 мл 30%-ного раствора нитрита натрия.

3 г (0,0102 г-моль) 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты растворяют при нагревании в 2 мл 20%-ного раствора едкого натра, 50 мл воды и 50 мл изопропилового

спирта. К раствору добавляют 0,1 г препарата ОП-10 и отфильтровывают.

К раствору 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты при 20°С добавляют отфильтрованный раствор диазосоставляющей с

такой скоростью, чтобы в реакционной смеси не было большого избытка диазосоединения.

После добавления диазокомпоненты, реакционную смесь размешивают 1 ч при 20°С и 1 ч при 93-95°С. Осадок отфильтровывают, промывают водой и обрабатывают 30 мл этиленгликоля при кипении в течение 1 ч.

Получают 4,25 г пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в желтый цвет.

Пример 5. 1,68 г (0,01 г-моль) 3-нитро-4-аминоанизола размешивают 1 ч при 20°С с 3 мл соляной кислоты и 20 мл воды. Затем охлаждают до 0°С и диазотируют, приливая 2,4 мл 30%-ного раствора нитрита натрия.

3 г (0,0102 г-моль) 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты и 0,1 г синтамида-5 растворяют при нагревании в 2 мл 20%-ного раствора едкого натра, 50 мл воды и 50 мл пропилового спирта и раствор отфильтровывают.

К раствору 8-фенантридида aueTOVKCVcной кислоты при 20°С добавляют отфильтрованный раствор диазосоставляющей по мере исчезновения ее в реакционной смеси. После добавления диазокомпоненты реакционную смесь размешивают 1 ч прн 20°С и 1 ч при 93-95°С. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 50- 60°С.

СУХОЙ порошок обрабатывают 40 мл анилина при кипении в течение 1 ч.

Получают 4,3 пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в прочный желто-оранжевый цвет.

Пример 6. 1,22 г (0,01 г-моль) 2-нитроанилина размещивают 30 мин при 20°С с 3 мл соляной кислоты и 20 мл воды. Раствор охлаждают до 0°С, диазотируют, приливая 2,4 мл 30%-ного раствора нитрита натрия и фильтруют.

3 г (0,0102 г-моль) 4-фенантридида ацетоуксусной кислоты и 0,1 г синтанола-10 растворяют при нагревании в 2 мл 20%-ного раствора едкого натра, 50 мл воды и 50 мл этилового спирта.

К раствору 4-фенантридида ацетоуксусной кислоты при 20°С добавляют отфильтрованный раствор диазотированного 2-нитроанилина по мере исчезновения диазокомпоненты в реакционной смеси. После добавления диазосоставляюшей реакционную смесь размешивают 1 ч при 93-95°С. Осадок отфильтровывают, промывают водой и обрабатывают 40 мл диметилформамида при кипении в течение 1 ч.

Получают 4,25 г пигмента, окрашиваютцего поливинилхлоридную пленку в прочнь желто-зеленый цвет.

Пример 7. 12,2 г (0,01 г-моль) 2-нитроанилина размешивают 30 мин цри 20°С с 3 мл соляной кислоты и 20 мл воды. Затем охлаждают до 0°С и диазотируют, приливая 2,4 мл 30%-ного раствора нитрита натрия.

3 г (0,0102 г-моль) 4-фенантридида ацетоуксусной кислоты и 0,1 г препарата ОП-20 растворяют при нагревании в 2 мл 20%-ного раствора едкого натра и 100 мл воды.

К раствору 4-фенантридида ацетоуксусной кислоты при 20°С добавляют отфильтрованный раствор диазотированного 2-нитроанилина по мере исчезновения диазокомноненты в реакционной смеси. После добавления диазосоставляющей реакционную смесь размешивают 1 ч при 20°С и 1 ч при 93-95°С. Осадок отфильтровывают, промывают водой и обрабатывают 30 мл хинолина при кипении в течение 1 ч.

Получают 4,2 г пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в прочный желто-зеленый цвет.

Пример 8. 1,86 г (0,01 г-моль) 2.-аминотолуол-4-сульфамидаразмешивают

30 мин при 20°С с 3 мл соляной кислоты и 20 мл воды. Затем охлаждают до 0°С и диазотируют, приливая 2,4 мл 30%-ного раствора нитрита натрия.

3 г (0,0102 г-моль) 2-фенантридида ацетоуксусной кислоты растворяют при нагревании в 2 мл 20%-Froro раствора едкого натра, 50 мл воды и 50 мл изопропилового

спирта. Затем добавляют 0,1 г синтамида-5. К отфильтрованному раствору 2-фенантридида при 20°С добавляют раствор диазосоставляющей с такой скоростью, чтобы в реакционной смеси не было больщого избытка диазосоединения. После добавления диазокомпоненты реакционную смесь размешивают 1 ч при 20°С и 1 ч при 93-95°С. Осадок отфильтровывают, промывают водой и обрабатывают 40 мл диметилацетамида при кипении в течение 1 ч.

Получают 4,5 г пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в прочный желтый цвет.

Пример 9. 2,14 г (0,01 г-моль) 4-аминобензанилида размещивают 30 мин с 3 мл соляной кислоты и 20 мл воды цри 20°С. Затем охлаждают до 0°С и диазотируют, приливая 2,4 мл 30%-ного раствора нитрита натрия.

3 г (0,0102 г-моль) 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты ц 0,1 г препарата ОС-20 растворяют при нагревании в 2 мл 20%-ного раствора едкого натра, 50 мл воды и 50 мл нзопропилового спирта.

К раствору 8-фенантридида ацетоуксусной.кислоты при 20°С добавляют отфильт. рованный раствор диазотированного 4-амииобензанилида по мере его исчезновения в

реакционной смеси. После добавления диазосоставляющей реакционную смесь размешивают 1 ч при 20С и 1 ч при 93-95°С. Осадок отфильтровывают, промывают водой и обрабатывают 40 мл триэтаноламина при кипении в течение 1 ч.

Получают 4,6 г пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в желтый цвет.

Приме.р 10. 2,14 г (0,01 г-моль) 4-аминобензанилида размешивают 30 мни с 3 мл поляной кислоты и 20 мл воды при 20°С. Затем раствор охлаждают до 0°С и диазотируют, приливая 2,4 мл 30%-ного раствора нитрита натрия.

3 г (0,0102 г-моль) 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты и 0,1 г препяпата ОС-20 растворяют при нагревании в 2 мл 20%ного раствора едкого натра, 50 мл воды и 50 мл изопропилового спирта.

К отфильтрованному раствору диазосоединения при О-5°С добавляют 10 мл 20%-ного раствора ацетата натрия (до рН 5) и быстро приливают раствор 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты. Реакционную смесь размешивают 1 ч при 20°С и 1 ч при 93-95°С. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 50- 60°С. Сухой порошок обрабатывают 40 диметилацетамида при кипении в течение 1 ч.

Получают 4,3 г пигмента, окрашивающего полявинилхлоридную пленку в красновзто-желтый цвет.

Пример 11. 2,42 г (0,01 г-моль) З-амино-4-метоксибеизанилида рамешивают I ч при 20°С с 3 мл соляной кислоты С36.5%) и 20 мл воды и диазотируют гп О-5°С, приливая 2,3 мл 30%-ного раствора нитрита натрия.

3,86 г (0,0102 г-моль) 8-фецантридида 2,3-оксинафтойной кислоты растворяют пои нагревании в 3 мл 20%-ного раствора едкого натра, 50 мл воды и 50 мл пропилового спирта; к раствору добавляют 0,1 г смитпмида-5 и фильтруют.

К отфильтрованному раствору диазосоединения добавляют 10 мл 20%-ного раствора ацетата натрия (до рН 5) и быстро FPIливают раствор 8-фенантридида 2,3-оксинафтойной кислоты. Реакционную смесь размешивают 1 ч при 20°С, 1 ч при 93- 95°С. Затем осадок отфильтровывают, промывают водой и обрабатывают 40 мл диметилформамида при кипении в течение 1 ч.

Получают 5,3 г пигмента, окрашивающего поливини.лхлоридную пленку в синеватокрасный цвет.

Пример 12. 1,52 г (0,01 г-моль) 3нитро-4-аминотолурла размешивают I ч при 20°С с 3 мл 35,6%-ной соляной кислоты и 2.0 мл воды. Затем диазотируют при О-5С, приливая 2,3 мл 30%-ного раствора нитрита натрия.

3,86. г (0,0102 г-моль) 8-фенантридида 2,3-оксинафтойиой кислоты и 0.1 г препарата ДС-10 растворяют в смеси 35 мл воды,. 35 мл изопропилового спирта и 3 мл 20%-ного раствопа едкого натра.

К раствору 8-фенантридида 2,3-оксинафтойной кислоты добавляют отфильтрованный раствор диазосоединения по мере его исчезновения в реакционной массе. После прибавления всего раствора реакционную смесь размешивают 1 ч нрн 20°С, 1 ч при 93-95°С. Затем осадок отфильтровывают и отрабатывают 40 мл триэтаноламина при 100-110°С.

Получают 5,1 г пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в прочный

красный цвет.

Пример 13. 1,7 г (0,01 г-моль) 3-нитро-4-аминоанизолэ размешивают 1 ч при 20°С с 3 мл 35,6%-ной соляной кислоты и 20 мл воды. Затем диазотируют при О-5°С,

приливая 2,3 мл 30%-ного раствора нитрита натрия.

3,86 г (0,0102 г-моль) 8-фенантридида 2,3-оксинафтойной кислоты растворяют при нагревании в 35 мл воды, 35 мл этилового

спирта и 3 мл 20%-ного раствора едкого натра. К раствору добавляют 0,1 г синтанола-10, размешивают до полного растворения и фильтруют. К раствору 8-фенантридида 2,3-оксинафтойной кислоты добавляют отфильтрованный раствор диазосоединения с такой скоростью, чтобы в реакционной массе не было большого избытка диазосоединения. После прибавления всего раствора реакционную

смесь размешивают 1 ч при 20°С, 1 ч при 93-95°С. Затем осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 50-60°С.

Сухой порошок обрабатывают 40 мл анилина при кипении в течение 1 ч.

Получают 5,33 г пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в прочный красный цвет.

Пример 14. 1,62 г (0,01 г-моль) 2,5дихлоранилина размешивают 1 ч при 20°С

с 3 мл 35,6%-ной соляной кислоты, 20 мл

воды и диазотируют при О-5°С, приливая

2,3 мл 30%-ного раствора нитрита натрия.

3,86 г (0,0102 г-моль) 8-фенантридида

2.3-оксинафтойной кислоты растворяют в

3 мл 20%-ного раствора едкого натра, 35 мл воды и 35 мл цропилового спирта. К раствору добавляют 0,1 г препарата ОС-/0, размешивают до полного растворения и фильтруют.

К раствору 8-фенантридида 2,3-оксинафтойной кислоты добавляют отфильтрованный раствор диазосоединения с такой скоростью, чтобы в реакционной массе не было большого избытка диазокомпоненты.

После прибавления всего раствора реакционную смесь размешивают 1 ч при 20°С, 1 ч при 93-95С. Затем осадок отфильтровывают, промывают водой и отрабатывают 40 мл этиленгликоля при кипении в течение 1 ч.

Получают 5,12 г пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в коричневый цвет. Указанные моноазокрасители обладают

высокой прочностью к органическим растворителям (5 баллов), хорошей митрационной устойчивостью (4-5 баллов) и светопрочностью (5 баллов) в полном тоне, что обеспечивает возможность создания нового ассортимента прочных водонерастворпмых азокрасителей. Предлагаемые моноазокрасители могут найти применение в крашении пластических масс, полиграфических и лакокрасочных материалов. Формула изобретения Моноазосоединения фенантридонового ряда общей формулы 10 15 20 А - группа следующего строения eosTj -CH-dOMНО COTift Ri- H, хлор, метил, метокси, ннтро, карбамоил, карбметоксигруппа; R2 - Н, хлор, метил, метокси, нитро, карбамоил, N-арилкарбамоил, сульфамидная группа; Нз - Н, хлор, метокси, карбамоил, N-арилкарбамоил, сульфамидная группа, N-диалкилсульфамидная группа крашения пластических масс, полиграских и лакокрасочных материалов.