Фунгицидная композиция Советский патент 1986 года по МПК A01N57/02 C07F9/141 

Изобретение относится к химичесКИМ средствам защиты растений, а именно к фунги цидной композиции на основе производных фосфористой кислоты.

Цель изобретения - усиление фун- гицидной активности.

В предлагаемых примерах испытываются следуюрще соединения фосфористой кислоты или их соли,.

1.Фосфористая кислота (т.пл.7А

2.Кислый фосфит натрия Эту соль получают добавлением водного раствора одного эквивалента фосфористой кислоты к водному раствору одного эквивалента соды до

рН 4, Жидкость упаривают до консистенции сиропа, затем охлаждают. Образуется кристаллогидрат 2«5Н20. Его очищают перекристаллизацией из воды.

3.Двунатриевый или нейтральный фосфит натрия Na2HPOj. Добавляют водный раствор одного эквивалента фосфористой кислоты к водному раствору двух эквивалентов соды до

рН 9. Затем раствор упаривают до образования кристаллов. Продукт реакции соответствует формуле Na2HPOj 5Н20, он расплывается при 53 С. Гидрат теряет воду при ,, образуя безводный фосфит .

4.Кислый фосфит калия или одно- калиевый фосфит К HjPOj. Это соединение получают тем же способом, что и соединение 2, но вместо соды берут поташ.

5.Нейтральный фосфит калия К,,НРОд. Получают тем же способом, что соединение 3, но соду заменяют поташом. Получают расплывающиеся кристаллы.

6.Кислый фосфит аммония: (т.пл. 123°С).

7.Кислый триэтиламинфосфит. Получают таким же способом, как соединение 2, заменяя соду триэтил- амином.

8.Кислый моноэтаноламинфосфит . Получают таким же способом, как соединение 2, заменяя соду моноэтаноламином.

Анализ CjH, N(P

С Н N Р

Вычисленный,%: 16,78 6,99 9,79 21, Найденный, %: 16,91 6,99 9,88 21,

9.Кислый фосфит кальция

Са(Нj,PO ) х2Н20. Получают таким же способом, как соединение 2, заменя

соду карбонатом кальция. Раствор выпаривают в вакууме. Кристаллическая масса, растворимая в воде, теряет кристаллизационную воду при 150 С.

Ю. Нейтральный фосфит кальция CaHPOj-H O. Эту соль осаждают действием нейтрального фосфита аммония на хлористый кальция. Получают белый кристаллический nopoiuoK, который теряет кристаллизационную воду при 200-300 с.

1

ВаН(НРО,)

71вукислый фосфит бария

Это Соединение получают нейтрализацией фосфористой кислоты карбонатом бария. Осадок фильтруют, затем выпаривают лтосуха в вакууме. Продукт, растворимый в воде, разлагается при температуре 130°С.

12. Нейтральный фосфит бария

ВаНРО

3Это соединение получают

добавлением одного эквивалента вунатриевого фосфита к одному экви- валенту водного раствора хлористого бария. Нейтральный фосфит - трудно растворимая в воде соль. Иод ействием высокой температуры он теряет молекулы воды в температурном интервале 150-200 0. При гидроизе нейтрального фосфита в кипящей воде вновь образуется фосфористая кислота.

13.Нейтральный фосфит меди 2СиНРО 2Н2.0. На фосфит аммония действуют хлорной медью. Полученный продукт представляет собой вещество синего цвета, хлопьевидное кристалическое.

14.Нейтральный фосфит никеля-2. К частично гидролизованному гидроокисью аммония треххлористому фосору добавляют хлорид никеля-2. Получают осадок, соответствующий ормуле (NI HPO H O «бНзО - зеленое

вещество, которое в присутствии сер- -о

НОИ кислоты теряет около 3 молекул

воды. При 250 С образуется соединение (NiHPO,)- .

15.Фосфит трехвалентного железа Fe (НРО,)З. Это соединение получают

прибавлением хлорного железа к фосористой кислоте.

16.Фосфит марганца МпНРО Н О. ействуют фосфористой кислотой на карбонат марганца-2.

Анализ

НРМп

Вычислено, %: 1,9620,2535,95

Найдено, %: 1,2120,1736,05

31

17.Нейтральный фосфат цинка-2 2пНРО, Соединение готовят действием фосфита аммония на сульфат цинка или растворением окиси цинка в фосфористой кислоте. Получают соединение, соответствующее формуле ZnHPOjt 1,, которое теряет молекулу водм при 120 С и остальную воду при .

18.Нейтральный фосфит магния MgHPO,. Эту соль осаждают действием 1 моль нейтрального фосфита аммония на один эквивалент хлористого магния. После фильтрования получают соль с выходом реакции 68% Т.пл. вьше 300 С.

Анализ МаНРО

И 3 Р

Вычислено, %: 6,14 11,30 14,60 Найдено, %: 6,08 11,39 14,54

19.Нейтральный фосфит алюминия AB CHPOj). Эту соль осаждают действием н ейтрального фосфита аммония на нитраты алюминия .Получают белый осадок, которьй отфильтровывают.

20.Фосфит одновалентной меди Cu HFOj 2Н20. Смешивают 16,4 г (0,2 моль) фосфористой кислоты с одним эквивалентом закиси меди. Смесь оставляют реагировать в течение 1 ч. Наблюдается нагревание смеси и изменение окраски от красной до коричневой. Осадок отфильтровывают и получают фосфит одновалентной меди с выходом реакции 97%.

Ланализ CuHPOj2Н20

Си Н Р

Вычислено, %: 52,20 2,06 12,80 Найдено, %: 53,35 2,06 12,84

21.Фосфористокисльй 1-3-имида- зол. Растворяют 16,4 г (0,2 моль) фосфористой кислоты в 30 мл воды. Затем добавляют по каплям при перемешивании и охлаждении 13,6 г

(0,2 моль) 1-3-имидазола. Эта соль растворима в воде: осадок получают путем концентрирования, затем упаривания. Выход реакции 83%. Т.пл.113С

Анализ

С Н W Р

Вычислено,%: 24,00 4,67 18,67 20,67 Найдено, %: 24,06 4,75 18,78 20,68

22-21, Фосфиты органических оснований. Способ получения такой же, как в предьщущем примере, но имида- зол заменяют последовательно цикло- гексиламином, анилином; анилином, замещенным в ядро алкильными радикалами в количестве от одного до трех с

073894

количеством углеродных атомов от одного до четырех, и морфолином. Если полученная соль нерастворима в воде, ее фильтруют и перекристаллизо- вывают из воды.

Формулы, физические константы (т.пл., растворимость в воде), выход реакции и анализ в сотых долях приведены в табл.1,

,Q -Пример 1. Испытание in vitro роста грибницы.

Действие вещества согласно изобретению исследуют на росте грибницы следующих грибков: Rhizoctonia so- ,5 lani (вызывает некроз шейки); Bot- rytis cinerea (вызывает серую гниль) Piricularia oryzae (вызьшает пирику- ляриоз риса).

Для каждого испытания применяют 2Q метод разбавления пластинки из агара. В чашку Петри наливают при 50°С смесь агар-агара и ацетонового раствора или смачиваемого порошка, содержащего испытуемое вещество в 25 концентрации 0,25 г/л.

Смачиваемый порошок готовят смешением в течение 1 мин в мельнице следующих ингредиентов, мас.%:

Активное испытуемое.

начало20

Антифлокулянт (лигносульфат кальция) 5

Вещество, способствующее смачиванию

(алкилнафталинсульфат натрия) . 1

Наполнитель (силикат алюминия) 74

Этот смачиваемый порошок смешивают затем с водой до заданной концентрации исследуемого вещества. Смесь оставляют, чтобы она застыла, и помещают на нее кружочки с грибковой культурой.

Для контрольных испытаний берут 5 чашку Петри аналогично предыдущей. Но заполненную смесью, не содержащей активного вещества.

После хранения при 20(; в течение 4 сут оценивают видимую поверхность 50 зоны замедления и выражают ее в процентах по отношению к обсемененной поверхности.

В этих условиях констатируют, что соединение 8 дает замедление со- 55 ответственно 51 и 60% на Pythiura de Baryanura и Rhizoctoria sobani и что соединение 14 дает замедление соответственно 48, 59 и 78% для

30

35

40

Botrytis cinerea, Piricularia ory rae и RhiEoctonia solani.

Пример 2. Испытание in vro на Plasmapara viticola на виноградных саженцах.

Предварительная обработка.

Распылением из пистолета обрабтывают нижнюю поверхность листьев саженцев винограда (саженцы Camay Bbipai eHHbix в горшках, водной суспзией смачиваемого порошка следующ состава, мас.%:

Активное испытуемое

начало20

Антифлокулянт

(лигносульфат

натрия)5

Вещество, способствующее смачиванию

(алкилнафталинсульфонат натрия) 1

Наполнитель

(силикат алюминия) 74

Состав разбавляют до заданной центрации активного испытуемого вщества; каждое испытание повтор яю три раза.

Через 48 ч методом пульверизац осуществляют заражение нижней час листьев водной суспензией, содержщей около 80000 ед,/см спор грибЗатем горшки помещают на 48 ч в инкубационную камеру с относительной влажностью 100% и температурой 20 С.

Контроль растений осуществляют через 9 сут после заражения.

В этих условиях замечено, что при дозе 0,3 г/л составы с 1 по-8 10, 12-14, 16, 17, 19, 20 и 24 окзывают защиту более, чем на 95%, а составы 15, 18, 21,22,25,26 и 2 оказывают защиту на 75-95%.

Кроме того, необходимо отметит что одно из испытанньк веществ не является фитотоксичным.

Обработка после заражения.

Готовят смачиваемьп1 порошок слдующего состава, мас.%:

Активное начало 50

Антифлокулянт (лигносульфат кальция)5

Анионный смачиватель 1 Кремниевый ангидрид (вещество препятствующее комкованию) 5 Каолин (наполнитель) 39

10

5

0

5

0

5

0

Испытание проводят по предыдущей методике с той разницей, что сна чала осуществляют заражение, затем обработку активным ве1цеством, наблюдение начинают через 9 сут после заражения.

В результате эксперимента оказывается, что при дозе 1 г/л соединения 1-8, 14, 16, 17, 21, 22, 24, 25 и 26 полностью прекра1цают развитие мильдью на саженцах винограда.

Системный тест путем абсорбции корнями на мильдью винограда.

Готовят водорастворимый порошок путем смешивания в течение одной минуты в мельнице следующих ингредиентов, мас.%:

Активное начало , 70 АНИОННЫЙ смачиватель0,5 Вещество, препятствующее комкованию (кремниевый ангидрид)5 Наполнитель(сульфат натрия)24,5 Растворяют порошок в воде до концентрации активного вещества О, 5 г/л.

Несколько саженцев винограда (сгшенцы Camay), каждый из которых поме1цен в горшочек, содержащий зер- микулит и питательный раствор, поливают 40 см раствора, содержаг его 0,5 г/л испытуемого соединения.

После двух дней заражают виноград водной суспензией, содержащей 100000 спор/см Plasmapara viticola. Инкубацию проводят в течение 48 ч при 20 С в атмосфере с относительной влажностью 100%.

Наблюдение за степенью поражения начинают приблизительно на девятый день опыта и сравнивают с незараженным контрольным образцом, поливаемым 40 см- дистиллированной воды. Отмечают, что при дозе 0,5 г/л

соединения 1-8, 12, 17, 19, 2

22

и 25, абсорбированные корнями, обеспечивают защиту более, чем 95%, а соединения Ю, 13 и 23 дают защиту 75-95% против мильдью, что показывает системный характер иcпь тyeмьDC соединений.

Испытание на воздухе.

Испытанные продукт - применялись на открытом воздухе в виде смачиваемого или растворимого порошка с концентрацией активного веп1ества 50% при помощи распыления на сажен/ 1

цы винограда сорта гаме, причем обработка осуществлялась 8 раз примерно через 8 дней, а затем была про изведена через 15 дней после обработки. На 30 день после обработки была осуществлена оценка степени поражения мильдью относительно всей поверхности листвы, которая оценивалась по пятибальной системе от 1 до 5, Оценка выполнялась спустя пятнадцать дней (31 августа), затем снова

О

, V vj е II ,О/- НзО-р-он

н

181 нерастворим

073898

спустя пятнадцать дней (в середине сентября), а последняя я конце сентября, после сбора винограда.

Результаты испытаний приведены с в табл.2.

Из табл.2 видно, что известный продукт является практически инертным спустя один месяц, тогда как )0 предлагаемые обладают хорошей активностью даже через месяц.

Таблица 1

81

о

ШЗ О-Р-ОН н

207 нерастворим

91

О

Р-ОН н

165,5 нерастворим

70

о

© 11

of ;шоО-р-он /

н

41

Фосфит

т пл.. С, и растворимость в воде

26

О

168,

0-Р-ОН « Р -™°Р™ 93

Н

Н

1 НзО-Р-ОИ

ISOCgHi

148,3 97 нерастворим

Таблица

- - :«.- -:I.-.-

Оценки

РОПУкт h---|-Наблюдения

После о- Через Через

кратной 15 сут. 30 сут, обработки

Известньш4 2 1 Листья новых росткон поражвнь

Предлагаемый

2 5 5 4 Листья новых

ростков защи- 4554 щены

8554

Составитель Н.Гояубева Редактор Е.Папп :ехред Т.Тулик Корректор В.Бутяга

Заказ 8742/61 Тираж 679Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий : 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ШШ Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Анализ

Вычислено, %

Найдено, %

68,

-™°Р™ 93

148,3 97 астворим

С Н N Р

С

Н N

49,77 7,37 6,45

14,29

49,, 77 7,37 6,45

14,29

49,94 7,40 6,37

14,34

49,98. 7,32 6.,41