СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМИОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ Советский патент 1997 года по МПК G03C1/05 

Изобретение относится к способам изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии с повышенной разрешающей способностью, которая может быть использована в фотоматериалах различного назначения, чувствительных к излучению в рентгеновской и видимой областях спектра.

Целью изобретения является повышение разрешающей способности и упрощение процесса.

Пример 1 (по прототипу). 1M растворы азотнокислого серебра и бромистого калия в течение 2 мин со скоростью 80 мл/мин одновременно приливают к 6 л 1,5%-ного раствора желатины при температуре 65^oC и pBr 0,85.

Эмульсию перемешивают 30 с в течение 7,5 мин повышают величину pBr до 1,23 введением 2M раствора азотнокислого серебра. Затем двумя струями подают по 150 мл 2M раствора азотнокислого серебра и бромистого калия, увеличивая скорость подачи растворов с 20 до 110 мл/мин. Через 25,5 мин pBr доводят до 2,85, подавая за 6,5 мин 320 мл 2 M раствора азотнокислого серебра, продолжают подачу растворов со скоростью 400 мл/мин еще 8 мин. Для удаления водорастворимых солей готовую эмульсию охлаждают до 40^oC, вводят 1,65 л 15,3% -ного раствора фталоилжелатины, осаждают фазу, дважды промывают осадок водой и редиспергируют его в свежем растворе желатины.

Эмульсию подвергают химической сенсибилизации в присутствии 10 мг/моль серебра хлорного золота и 175 мг/моль серебра роданистого калия в течение 10 мин при 70^oC, а затем спектрально сенсибилизируют введением 700 мг/моль серебра натриевой соли 9-этил-5-хлор-5-фенил-3-(γ-сульфопропил)- 3'-(g-сульфобутил)оксакарбоцианинбетаина и наносят на подложку.

Пример 2. По 250 мл 2 M растворов бромида калия и аммированного раствора азотнокислого серебра полученного растворением 320 г азотнокислого аммония в 1 г 2 M раствора азотнокислого серебра, вводят одновременно со скоростью 25 мл/мин при интенсивном перемешивании в 1000 мл 2%-ного водного раствора желатины, в котором содержится 0,65 г иодистого калия. Температура эмульсификации 45^oC, величина pBr 1,6 ± 0,1. Через 10 мин подачу раствором прекращают и эмульсию выстаивают при перемешивании 30 мин в тех же условиях. Затем вводят раствор 55 г желатины в 100 мл воды, эмульсию студенят, промывают охлажденной дистиллированной водой до pBr 3,0 и pH 6,3.

Полученную эмульсию подвергают химической сенсибилизации в присутствии 10 мг/моль серебра тиосульфата натрия, 10 мг/моль серебра хлорного золота и 800 мг/моль серебра роданистого калия при температуре 47^oC в течение 3 ч. Химически сенсибилизированную эмульсию подвергают спектральной сенсибилизации введением 300 мг/моль серебра соли 1,1'-диэтил-2,2''-хиноцианина и 3,3'-ди(g-сульфопропил)-этил-4,5-бензо-4', 5'-(4'', 5''-диметилено(2'', 3'') -тиатиазолокарбоцианинбетаина и 150 мг/моль серебра соли 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди(g-сульфопропил)-9-этил-5,5'-оксиметилакарбоцианинбетаина.

Сенситометрические испытания образцов эмульсии, нанесенной на подложку, проводят по ГОСТ 10691.0-73, а резольвометрические по ГОСТ 2819-68.

Химико-фотографическую обработку осуществляют в проявителе УП-2 в течение 10 мин при 20^oC.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 2, но в качестве спектрального сенсибилизатора применяют соль 3,3'-ди-(g-сульфопропил)-5,5'-дифенилоксикарбоцианинабетаина в количестве 400 мг/моль серебра.

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру 2, но водорастворимые соли удаляют путем последовательного проведения стадий осаждения твердой фазы введением 70 мл 5%-ного раствора сульфополистирола и доведением pH до 5,2, декантации надосадочной жидкости, промывки осадка водой, редиспергации осадка в свежем растворе желатины и доведением pBr эмульсии до 2,0 ± 0,5 и pH до 6,4 ± 0,3.

Пример 5. Процесс проводят аналогично примеру 2, но используют 5 M растворы бромистого калия и аммиаката серебра, которые подают со скоростью 5 мл/мин.

Пример 6. Процесс проводят аналогично примеру 2, но концентрация иодистого калия в исходном растворе желатины составляет 0,15 г/л.

Пример 7. Процесс проводят аналогично примеру 2, но используют по 500 мл 1 M растворов бромида калия и полностью амминированного азотнокислого серебра, которые вводят со скоростью 50 мл/мин в 500 мл 2%-ного водного раствора желатины, в котором содержится 1 г иодистого калия. Температура эмульсификации 55^oC. Через 10 мин подачу растворов прекращают и перемешивают эмульсию 60 мин в тех же условиях. Затем эмульсию охлаждают до 35^oC, вводят фталоилжелатину, осаждают твердую фазу, осадок промывают и редиспергируют в свежем водном растворе желатины.

Пример 8. Процесс проводят аналогично примеру 2, но концентрация иодистого калия в исходном растворе желатины составляет 15 г/л.

Пример 9. Процесс проводят аналогично примеру 2, но аммирование раствора азотнокислого серебра осуществляют, растворяя в 1 л 2 M раствора азотнокислого серебра 240 г азотнокислого аммония и прибавляя к полученному раствору 150 мл 25%-ного раствора аммиака.

Как следует из приведенных примеров, предложенный способ позволяет повысить разрешающую способность фотоматериала, является более простым, чем способ-прототип. Кроме того, в некоторых случаях удается несколько снизить нанос серебра.

С плоскими микрокристаллами путем контролируемой двухструйной эмульсификации введением в водно-желатиновый раствор водных растворов бромида калия и соединения серебра, промывки эмульсии, химической сенсибилизации в присутствии тиосульфата натрия, роданистого калия и хлорного золота и спектральной сенсибилизации, отличающийся тем, что, с целью повышения разрешающей способности и упрощения процесса, в водно-желатиновый раствор до начала эмульсификации дополнительно вводят иодид калия в количестве 0,15 - 15 г/л, в качестве соединения серебра используют аммиакат серебра, эмульсификацию проводят при pBr 1,6 ± 0,1 и скорости введения растворов бромида калия и аммиаката серебра 5 - 50 мл/мин, по окончании введения в эмульсию указанных растворов эмульсию выдерживают при температуре 45 - 55^oC и pBr 1,6 ± 0,1 в течение 30 - 60 мин.

Способ изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии с плоскими микрокристаллами путем контролируемой двухструйной эмульсификации введением в водно-желатиновый раствор водных растворов бромида калия и соединения серебра, промывки эмульсии, химической сенсибилизации в присутствии тиосульфата натрия, роданистого калия и хлорного золота и спектральной сенсибилизации, отличающийся тем, что, с целью повышения разрешающей способности и упрощения процесса, в водно-желатиновый раствор до начала эмульсификации дополнительно вводят иодид калия в количестве 0,15 15 г/л, в качестве соединения серебра используют аммиакат серебра, эмульсификацию проводят при pBr 1,6 ± 0,1 и скорости введения растворов бромида калия и аммиаката серебра 5 50 мл/мин, по окончании введения в эмульсию указанных растворов эмульсию выдерживают при температуре 45 55^oС и pBr 1,6 ± 0,1 в течение 30 60 мин.