Изобретение относится к способам получения бром- или бромйодсеребряной эмульсии с пластинчатыми микрокристаллами и может быть использовано в химико-фотографической промышленности.
Целью изобретения является повышение светочувствительности к диапазону длин волн 400 720 нм.
Пример 1 (прототип). По методу контролируемой двухструйной эмульсификации к 450 мл 1,5-ного раствора желатины, содержащему 0,14 M бромистого калия при 80oC прибавляют в течение 52 мин растворы 0,5 M азотнокислого серебра и 0,54 M бромистого калия, содержащего также 0,006 M йодистого калия. Подачу растворов осуществляют с начальной скоростью 3,1 мл/мин с последующим ускорением в 6 раз (т.е. конечная скорость в 6 раз больше начальной).
Скорость определяют как
где [C] молярная концентрация реагентов, моль/мл;
W объемная скорость подачи, мл/мин;
V объем водного раствора желатины.
Полученную эмульсию охлаждают до 40oC, подкисляют до pH 4,9 и осаждение проводят 9-ным раствором децилсульфата (0,8 г децилсульфата на 1 г желатины). Эмульсию охлаждают до 8oC в течение 1 ч, выделившийся осадок промывают декантацией, до значения pBr 3,0±0,2; pH 6,0±0,1. Затем осадок диспергируют. В эмульсию при 40oC добавляют 464 мг на 1 моль серебра натриевой соли ангидридо-5-хлор-9-этил-5'-фенил-3'-(3-сульфобутил)-3-(3-сульфопропил) -оксакарбоцианингидроксида, значение pAg доводят до 8,4 г и эмульсию выдерживают 20 мин. Затем в эмульсию добавляют 3,5 мл на 1 моль серебра тиосульфата натрия пентагидрата и 1,5 г тетрахлорурата натрия на моль серебра. Значение pAg доводят до 8,1 и эмульсию выдерживают 5 мин при 65oC. После введения обычных поливных добавок эмульсию наносят на гибкую подложку.
Пример 2. Все стадии синтеза проводят аналогично примеру 1, но на стадии химической сенсибилизации в эмульсию при перемешивании, температура 50oC, при pBr 3,0±0,2 и pH 6,0±0,1, последовательно вводят тиосульфонат натрия пентагидрат 6 мг/моль Ag роданид калия 900 мг/моль Ag и свежеприготовленный дироданоаурат калия 3 мг/моль Ag. Эмульсию выдерживают 1,5 3 ч до получения оптимальных фотографических свойств. В эмульсию вводят обычные поливные добавки, а также 1•10-3 моль/моль Ag ω-хлорперфторэнантовой кислоты как поверхностно-активное вещество (ПАВ) и соединение формулы I в количестве 100 мг/моль Ag, после чего эмульсию выдерживают 20 мин при температуре 40oC.
Пример 3. Все стадии синтеза проводят аналогично примеру 2, только стадию спектральной сенсибилизации проводят перед химическим созреванием и спектральный сенсибилизатор по примеру 2 вводят в количестве 300 мг/моль Ag и 1•10-4 моль/моль серебра w-хлорперфторэнантовой кислоты.
Пример 4. Все стадии синтеза проводят аналогично примеру 2, только спектральный сенсибилизатор по примеру 2 вводят в количестве 600 мг/моль Ag и 1•10-2 моль/моль Ag w-хлорперфторэнантовой кислоты.
Пример 5. Все стадии синтеза аналогичны примеру 3, только используют совместно два сенсибилизатора: сенсибилизатор (I) в количестве 100 мг/моль Ag и сенсибилизатор (II) в количестве 50 мл/моль A и 1•10-3 моль/моль Ag w-хлорперфторэнантовой кислоты.
Пример 6. Все стадии синтеза аналогичны примеру 2, только используют совместно два сенсибилизатора: сенсибилизатор (I) 300 мг/моль Ag и сенсибилизатор (II) 150 мг/моль Ag и 1•10-4 моль/моль Ag w-хлорперфторэнантовой кислоты.
Пример 7. Все стадии синтеза аналогичны примеру 5, только сенсибилизаторы вводят в количестве (I) 600 мг/моль A, (II) 300 мг/моль Ag и 1•10-3 моль/моль Ag w-хлорперфторэнантовой кислоты.
Пример 8. Методом контролируемой двухструйной эмульсификации к 450 мл 1,5 -ного раствора желатины, содержащему 0,17 M бромистого калия, приливают при 80oC в течение 41 мин растворы 1,25 M азотнокислого серебра и 1,37 M бромистого калия. Подачу растворов осуществляют с начальной скоростью 5,5 мл/мин с последующим ее увеличением до 53 мл/мин в конце синтеза. Приведенная скорость при этом изменяется в пределах (9,7 21,6)•10-6 моль/мл•мин. Далее все стадии аналогичны примеру 4.
Пример 9. По методу контролируемой двухструйной эмульсификации к 450 мл 1,5-ного раствора желатины, содержащему 0,17 M бромистого калия, при температуре 85oC прибавляют в течение 51 мин растворы 0,5 M азотнокислого серебра и 0,55 M бромистого калия. Подачу растворов осуществляют с начальной скоростью 5 мл/мин и последующим и увеличением в конце синтеза до 30 мл/мин. Приведенная скорость при этом изменяется в пределах (3,3 - 6,9)•10-6 моль/мл мин. Все остальные стадии аналогичны примеру 3.
Пример 10. По методу контролируемой двухструйной эмульсификации к 5200 мл 1,5-ного раствора желатины, содержащему 0,12 M бромистого калия, приливают при температуре 65oC в течение 44 мин растворы 1,6 M азотнокислого серебра и 1,76 M бромистого калия, содержащий также 0,11 M иодистого калия. Подачу растворов осуществляют с начальной скоростью 6,1 мл/мин и последующим увеличением ее до 36,6 мл/мин в конце синтеза. Приведенная скорость при этом изменяется в пределах (1,88 8,25)•10-6 моль/мл мин. Все остальные стадии аналогичны примеру 3.
Пример 11. По методу контролируемой двухстадийной эмульсификации к 450 мл 1,5-ного раствора желатины, содержащего 0,17 M бромистого калия приливают при температуре 70oC в течение 48 мин растворы 0,5 M азотнокислого серебра и 0,55 M бромистого калия. Подачу растворов осуществляют с начальной скоростью 3,8 мл/мин с последующим возрастанием ее до 15,5 мл/мин в конце синтеза. Приведенная скорость при этом возрастает в интервале (4,22 - 5,58)•10-6 моль/мл мин. Далее по примеру 2.
Пример 12. По методу контролируемой двухструйной эмульсификации к 500 мл 1,5 -ного раствора желатины, содержащего 0,14 M бромистого калия приливают при температуре 55oC в течение 48 мин растворы 0,5 M азотнокислого серебра и 0,5 бромистого калия, содержащего 0,0062 M иодистого калия. Подачу растворов осуществляют с начальной скоростью 3,1 мл/мин с последующим возрастанием ее до 12,5 мл/мин в конце синтеза. Приведенная скорость при этом возрастает в интервале (3,1 6,05)•10-6 моль/мл мин. Далее все стадии аналогичны примеру 5.
Пример 13. Эмульсификацию проводят двухстадийным методом, приливая в течение 59 мин к 450 мл 1,5-ного раствора желатины при pBr 1,2 и температуре 80oC 0,5 M раствор азотнокислого серебра и 0,532 M раствор бромистого калия, содержащего также 0,016 M иодистого калия. Подачу растворов осуществляют с начальной скоростью 2,2 мл/мин и последующим возрастанием ее до 14,0 мл/мин. Приведенная скорость при этом изменяется в пределах (2,2 - 13,2)•10-6 моль/мл мин. Далее все стадии проводят аналогично примеру 5. Уменьшение концентрации сенсибилизатора до значений меньше нижнего предела вызывает резкое снижение светочувствительности, увеличение концентрации сенсибилизатора выше верхнего предела роста светочувствительности не вызывает.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМИОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ | 1984 |
|
SU1210581A1 |
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ | 1990 |
|
RU2087932C1 |
ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫЙ МАТЕРИАЛ | 2000 |
|
RU2184387C1 |
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ И ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ НА ЕЕ ОСНОВЕ | 2002 |
|
RU2215316C1 |
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМИОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ | 1990 |
|
SU1828707A3 |
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМ- ИЛИ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ | 1984 |
|
SU1220476A1 |
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ | 1987 |
|
RU2085986C1 |
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМЙОДОСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ, СОДЕРЖАЩЕЙ Т-КРИСТАЛЛЫ | 1984 |
|
RU2091851C1 |
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМЙОДОСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ | 1986 |
|
RU2091854C1 |
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ | 1986 |
|
SU1795781A1 |
Способ получения бром- или бромиодсеребряной эмульсии с пластинчатыми микрокристаллами путем проведения двухструйной эмульсификации введением при 55 - 85oС в исходный водный раствор желатины, содержащий бромид калия, растворов нитрата серебра и бромида калия или бромида калия с 1,1 - 6,0 мол.% йодида калия со скоростью (1,88 - 21,6) • 106 моль/мл мин при молярной концентрации нитрата серебра 0,3 - 1,6 моль/л, выделения твердой фазы, промывок, диспергирования, химического созревания с тиосульфатом натрия и солью золота и введением спектрального сенсибилизатора, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности к диапазону длин волн 400 - 720 нм, перед химическим созреванием или после него, вводят калиевую соль ω - хлорперфторэнантовой кислоты в количестве 1 • 10-4 - 1 • 10-2 моль/моль Ag и соли 1,1' -диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-диg сульфопропил)-9-этил-4,5-бензо-4,5-(4', 5' -диметилтиено[2'', 3'']) - тиатиазолокарбоцианинбетаина формулы I
и
в количестве (100 - 600) • 10-6 моль/моль А или смесь соединений формулы I и формулы II
и
соли 1,1' -диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-(γ -сульфопропил)-9-этил-5,5'-диметокситиакарбоцианина в количестве (50 - 300) • 10-6 моль/моль Ag каждого.
Способ получения бром- или бромиодсеребряной эмульсии с пластинчатыми микрокристаллами путем проведения двухструйной эмульсификации введением при 55 85oС в исходный водный раствор желатины, содержащий бромид калия, растворов нитрата серебра и бромида калия или бромида калия с 1,1 6,0 мол. йодида калия со скоростью (1,88 21,6) • 106 моль/мл мин при молярной концентрации нитрата серебра 0,3 1,6 моль/л, выделения твердой фазы, промывок, диспергирования, химического созревания с тиосульфатом натрия и солью золота и введением спектрального сенсибилизатора, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности к диапазону длин волн 400 720 нм, перед химическим созреванием или после него, вводят калиевую соль ω-хлорперфторэнантовой кислоты в количестве 1 • 10-4 1 • 10-2 моль/моль Ag и соли 1,1' -диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-(g- сульфопропил)-9-этил-4,5-бензо-4,5-(4', 5'-диметилтиено[2'', 3''])-тиатиазолокарбоцианинбетаина формулы I
и
в количестве (100 600) • 10-6 моль/моль А или смесь соединений формулы I и формулы II
и
соли 1,1'-диэтил-2,2'-хинойианина и 3,3'-ди-(γ-сульфопропил)-9-этил-5,5'-диметокситиакарбоцианина в количестве (50 300) • 10-6 моль/моль Ag каждого.
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМ- ИЛИ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ | 1984 |
|
SU1220476A1 |
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. | 1921 |
|
SU3A1 |
Авторы
Даты
1997-03-27—Публикация
1985-01-17—Подача