Ненасыщенные бетулинсодержащие олигоэфиры в качестве связующих для водостойких,химически стойких и гибостойких стеклопластиков и композиции на их основе Советский патент 1986 года по МПК C08G63/52 C08L67/06 B32B17/10 B32B27/36 

где R - -CHgCHj-, -CH2CH.,OCH2CH,-, -СН гСНгОСН СН СЮН СН -,

Нз -CHo-C-l

-CH-ji-C- CH,- CH,jCH CH2CH2CH.jCH2- Шз

« 1-2, X 1, у 1-9. при следующем соотношении компонентов мас.%:

Изобретение относится к ненасый

47,0-68,6 29,4-47,0

1,0-3,и 1,0-3,0

щенным полиэфирам общей формуль

-(ос- сн ш-со-о 1 -о)-(-осш«снеоо

- I

R - , -CHjCHjjOCH CH -, -CHaCHjOCHjfCHjOCHjCHg-, -СНгСКгСНгСН СЙ СЙ -,

-Clir

Щ

-С-СНо СНз

X J, у I-9, п. I-2. и композиций на их основе, которые используются дня получения стеклопластиков .

Целью изобретения является пойу- чение ненасыщенных полиэфиров и композиций на их основе, испольэование которых в качестве связующих для стеклопластиков, придавали бы последним повышенные водостойкость, химическую стойкость, грибостойкость

Пример 1-4. Синтез олигоди- этиленгликольбетулинолмалеикатов общей формулы 1, при х 1 , | 9, И 1, RCHjjCH OCH CH -.

В четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром, трубкой для подачи аргона, прямьм холодильником и сборником конденсационной воды загружают 4,4 г (о,01 моль) бетулинола, 9,8 г (0,1 моль) малеинового ангидрида и 4,24 г (0,04 моль) диэтиленглико- ля. Мольное соотношение (бетулинол+ едиэтиленгликоль) гмалеиновый ангид

0

5

0

РИД i: 2. В течение 60 мин подни-. мают температуру до 195-205 С и при постоянном перемешивании выдерживают реакционную смесь 60 мин при этой температуре. Затем добавляют вторую порцию диэтиленгликоля - 6,26 г (0,059 моль) и ведут реакцию до кислотного числа 30-45 мг КОН/г. По достижении указанного кислотного числа реакционную массу охлаждают до и стабилизируют гидрохиноном (0,01 вес.% от веса олигоэфира).

Мол.масса 2200.

Наадено, %: С 56,05; Н 6,ОА.

Вычислено, %: С 57,38; Н 6,38.

В табл.1 представлены результаты синтеза.

Пример 5. Синтез олигоэти- ленгпикольбетулинолмалеината общей формулы , при X - 1, у 9, и 2, 8 .

Синтез осуществляют аналогично примеру 1.

Загрузки, моль: этиленгликоль (2,48 г + 3,66 г) 0,ОУ9; малеино- вый ангидрид (9,8 г) 0,1; бетулинол ;(4,4 г) 0,01.

Мол. масса 1800.

Найдено, %: С 57,14; Н 5,60

Вычислено, %: С 58,00; Н 5,82

Пример 6. Синтез олиготри- этиг(енгликольбетулинолмалеината об3

щей формулы I, при X 1, - Ч, п 2, R -CH CHjOCHjCHjOCI CH -. Синтез Осуществляют аналогично примеру I,

Загрузки, моль: триэтиленгликоль (6,0 ,85 г) 0,099; малеиновый ангидрид (9,8 г) 0,1; бетулинол (4,4 г) 0,01..

Мол. масса 2590,

Найдено, %: С 55,98; Н 6,57.

Вычислено, %: С 56,94; Н 6,79Пример 7. Синтез олигогек- саметиленглнкольбетулннолмаленьат общей формулы 1, при х I, у 9, П 2, R ,CHjCH CHjCHj- Синтез осуществляют аналогично примеру ,

Загрузки, моль: гексаметиленгли- коль (4,72 г .+ 6,96 г) 0.099; малеиновый ангидрид (9,8 г) 0,1; бетулинол 4,4 г - 0,01.

Мол,масса 2180,

Найдено, %: С 62,50, Н - 7,ОУ

Вычислено, %: С 62,8}; Н 7,25. Свойства бетулинолсодержаядах полиэфиров приведены в табл.2.

Структура полиэфира по изобретению подтверждена данньи спектро 1 ЯМР С; ПНР, ИК- Н данным элементного анализа. В ИК-спектрах имеются полосы поглощения при 1720 (СОО 1640 см (, 780 см- деформационные колебания для цис-двойной свя 930,1300,980(см )деформациокные колебания транс-двойной связи и практически исчезает полоса поглощения при см ОН . В спектрах ПМР имеются сигналы с химсдЕигом S 6,8 м,д. и 6,3 М.Д., характерные дпя цис- и транс-двойны связей, В спектрах ЯМР С имеются 79,02 м.д,, характерные для бетули- нола.

Олигоэфиры хорошо растворяются в органических растворителях.

Композиции на основе, предлагае-- мых олигоэфиров готовят следухяцим образом.

Олигозфир растворяют в стироле, добавляют перекись метилэтилкетоиа.

14679

и нафтенат кобальта. Отверждают композиции в специальной тефпоновой форме при комнатной температуре и атмосферном давлении, 5 Состав и свойства композиций приведены в табл,3 и 4,

Отвержденные композиции и изиест- ную композицию Испытывают иа грибо- стойкость по ГОСТу 9049-75 (метод

0 А) .

Испытание по методу А позволяет установить является ли объект .исследования источником питания грибов, Специально обработанный образец

5 размером см (толщина несколько мм) выдерживают при 29 i 2 С при влажности 90% 28 сут. Предварительная обработка образца заключается в следующем. По ГОСТу 9048-75 готовит0 ся суспензия из спор 9 видов грибов в воде. Поверхность образца, расположенного под углом 65 i 15 С, обра- батьшается указанной суспензией из пульверизатора, при 25 ± 2 с дают

5 каплям высохнуть, после Чего образец выдерживают в указанных выше условиях. Применяют споры следующих грибов: аспергелус флавус, аспергелус нигер, аспергелус терреус, хитомиум глобо0 сум, пецилломицес вариотти, пинецил- лиум фуникулезум, цинециллиум хризо- геииум, пинециллиум циклопиум, три- хозерма вериде. Грибостойкость оценивают по 5-бальной шкале. Образцы,

- имеющие О и 1 балл, грибостойкие, - образцы, имеющие 2V5 баллов, не грибостойкие .

Проведенные испытания показывают, что у бетулинолсодержащих образцов степень Обрастания грибами равна I баллу. Под микроскопом 50- бС-кратного увеличения видны споры неразвитых мнцеллий в виде неветвящихся гиф, т.е. эти образцы грибо стойки. Степень обрастания грибами известного образца составляет 2 балла (видны споры развитых, ветвяш их- ся мнцеллкй, идет спорообразование т.е. он не грибостойкий

5,88

13,2

3,12

Таблица 1

68j,62 69,49

8jjl 8,47

Таблица 2

Таблица 3

Пример,

-

Цифра в скобках соответствует полиэфирам, полученньй

соответствеино по примерам 1-8. Данные получены в результате эксперимента, проведенного авторами.

Составитель И.Чернова РедактЪр Л.Кастран . Техред дГ.Бабинец Корректор С.Черни

853/35

Тираж 47 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ШШ Патент, г.Ужгород, ул.Проектная,4

1214679

10 Продолжение табл.4

1. Ненасьщенные бетулинолсодер- жащие олигоэфиры общей формулы ioC-CH CH-CO-0-B-04-foCCH h где R - -CHjCH -, -СН2СН20СН..,СН -, -CK,CH,.,OCH2CH20CH CHj-, СНз -СН2-С-СНгСНз п 1-2, X I, у 1-9, молекулярной массы 700 - 2590. В качестве связующего для водостойких. -(ос- со- 0-R-0)OCCH CHCOO-/) снсоо СНгО1 п (Л химически стойких и грибостойких стеклопластиков. 2. Полиэфирная композиция, включающая ненасьщенный олигоэфир, стирол, перекись метилэтилкетона, нафтенат кобальта, отличающаяся тем, что, с целью повышения водостойкости, химической стойкости и грибо- стойкости стеклопластиков на ее основе, в качестве ненасыщенного оли- гоэфира, она содержит бетулинолсодер- жащий олигоэфир общей формулы ;о -/)