Способ получения ненасыщенных полиэфиров Советский патент 1976 года по МПК C08G63/52 

1

Изобретение касается попучения ненасыщенных полиэфиров, композиции на основе которых находят широкое применение при изготовпении различных изделий из стеклопластиков, покрытий заливочных компаундов.

Известен способ получения ненасыщенных азотсодержащих полиэфиров путем поликон- денсации этиленгликояя, насыщенной и ненасыщенной дикарбоновых кислот и/или их ангидридов в присутствии азотосодержащего компонента - первичных или вторичных аминов Clj.

Однако такие ненасыщенные полиэфиры и композиции на их основе обладают сравнитепьно невысокой стабильностью в процессе хранения и, кроме того, применяемые при синтезе амины являются токсичными и дорогостоящими продуктами.

Цель изобретения - получение ненасыщенных полиэфиров и композиций на их основе, обладающих повышенной стабильность

Это достигается тем, что в качестве азотсодержащего компонента используют амиды органических кислот в количестве

О,1-25,О мол. %, предпочтительно О,1 1,О мол. этиленгликопя.

Процесс получения ненасыщенных полиэфиров осуществляют путем поликонденса ции многоатомных спиртов и амидов кислот со смесью насыщенной и ненасыщеш1ой многоосновных кислот или их ангидридов при 15О-23О С до кислотного числа 2О - 50 мг КОН/Г смолы. Полученные ненасыщеные полиэфиры совмещаются с различными ненасыщенными мономерами.

В качестве спиртового компонента используют этиленгликоль, но могут применяться небольшие количества многоатоьшых спиртов. В качестве амидов могут быть использованы амиды органических кислот, например диамид угольной кислоты (мочевина триамид циануровой кислоты (меламин), диамид малеиновой кислоты и т. д.

Молярное отношение суммы гликолевого и амидного компонентов к кислотному комполету составляет 1,05: (1,25:1), количесво амида 0,1-25,0 мол. %, предпочтительно 0,1-1,0 мол. %, от веса вводимого гликоля. В качестве активного разбавителя могут иркмеря- ьск х.идкйе мономеры: стирол или его eaMeiuGJiHfcie продукты, метипметакриллт, акрилонитрил и т.п. В исходную смесь могут вводиться мо- фицкрующие добавки типа канифоли и касторового масла. В качестве катализаторов отверждения применяют любые катализаторы перекисного или гидроперекисного типа. Отверждение ненасыщенных полиэфиров и композиций на их основе может проводиться в присутствии кобальтовых ускорителей или без них. Примеры , В колбу, снабженную мешалкой, термометром и прямым холодильником, загружают 63,7 г (О,65 моля) малеиновогоангидрида, 51,8г (0,35 моля фталевого ангидрида, а также этиленгликоль и диамид угольной кислоты (мо чевину) из расчета суммарной загрузки 1,1 моля (см. табл. 1). Реакционную смес нагревают при перемешивании в токе азота 190 С в течение 3 час ЗО мин -4 час Процесс ведут до кислотного числа 45 мг КОН/Г, затем реакционную смесь охлаждают. При 16О-170 С в колбу вводят 0,О05% (от веса смолы) гидрохинона, а при 80-9О С - 25 О г (бО%) олигоэфира ТГМ-3 ( диметакрилат триэтиленгликоля) и 3% ускорителя К-1 (раствор бис-н-бутилфталата кобальта в олигоэфире ТГМ-3 с содержанием СО 2,5%.} Харшстеристика полученных полиэфиров приведена в табл. 1. В качестве катализатора отверждения используют перекись, метилэтилкетона в количестве 2% от веса рас вора полиэфира. п. р к м еры 5-6. В колбу, снабженч - ю мешалкой, термометром и прямым холодильником, загружают 63,7г(О,6о моля) малеинового ангидрида, 51.8 г (0,35 моля) фталевого ангидрида, а также этиленгликоль и триамид циануровой кислоты (меламин) из расчета суммарной загрузки 1,1 моля (см. табл. 2). Реакционную смесь нагревают при перемешивании в токе азота до 19ос в течение 3 час ЗО мин - 4 час. Процесс ведут до кислотного числа 40-45 мг КОН/г, затем реакционную смесь охлаждают. При 16О-170 С в колбу вводят О,ОО5% (от веса смолы) гидрохинона, а при 80-90°С 250 г (6О%) олигоэфира ТГМ-3 и 3% ускорителя К-1. В качестве катализатора отверждения применяют перекись метил этил кетона в количестве 2-4% от веса раствора полиэфира, Характеристика полученных полиэфиров приведена в табл. 2. Примеры 7-9. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и прямым холодильником, загружают 63,7 г (0,65 моля) малеинового ангидрида, 51,8 г (0,35 моля) фталевого ангидрида, 51,8 г (1,1 моля) эти- ленгликопя и диамид органической кислоты (см. табл. З) из расчета О,О1 .доля (l мол.%) Процесс проводят аналогично примерам 1-6. В качестве катализатора отверждения применяют перекись метилэтилкетона в количестве 2% от веса раствора полиэфира. Характеристика полученных полиэфиров приведена в табл. 3. Из данных табл. 1-3 видно, что синтезированные ненасыщенные полиэфиры обладают повышенной стабильностью (в 1012 раз выше, чем у известных ненасыщенных азотосодержащих полиэфиров), а по своим физико-механическим показателям от- вержденнне образцы не уступают известным.

к

CQ О)

ю

Л t О К О

Ь

« О

S

е о

Сн

.

ffl о а

S

к ч

i

я о ш о о,

а о 2

ш о

Ci,

е о

к

X

N

л

я ш

К

S

tH

о

S

&

н м

Ч §X952 Формула изобретения Способ получения ненасыщенных полиэ)иров путем поликонденсации этиленглико Я, насыщенной и ненасыщенной дикарбоно:ых кислот и/или их ангидридов в присут- ;твии азотсодержащего компонента, о т ; и чающийся тем, что, с целью ювышения стабильности полиэфиров, в ка310честве азотсодержащего кокшонента ис- пользуют амиды органических киспот в копичестве ,О мол. %, предпочтительно 0,1-1,0 мол %,от этиленгликоля. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство СССР № 283571, кл. С 08 g 17/10, 1969 (прототип).