Способ получения 2,4-диамидо-1,2,4-азадифосфетидинов Советский патент 1986 года по МПК C07F9/48 C07F9/65 

1 1

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, конкретно - к новому способу получения 2,4-диамидо-1,2,4-азадифосфетидинов общей формулы

N(I)

где R - вторичный или третичный низший алкил.

2,4-диамидо-1,2,4-азадифосфетиди- ны формулы (I) являются новыми и могут найти- применение в качестве мономеров для получения негорючих фосфорорганических сополимеров.

Цель изобретения - разработка способа получения 2,4-диамидо-1,2,4- -азадифосфетидинов общей формулы (I)

Все реакции проводят в атмосфере инертного газа (сухого аргона) в абсолютных органических растворителях.

Пример 1. 1-трет-бутил-2,4- -бис/трет-бутиламидо/-1,2,4-азади- фосфетидин.

К раствору 25,6 г (0,35 моль) трет-бутиламина в 400 мл абсолютного эфира, охлажденному до 0°С, медленно при перемешивании добавляют раствор 10,9 г (0,05 моль) тетрахлорметилен- дифосфина в 100 мл эфира. Реакционную смесь перемешивают при той же температуре 0,5 ч. Осадок центрифугируют, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Выход 8 г (55%), Т.„„ 84-85 с (0,01 мм рт.ст.),

l,4962,- d 0,9657.

ЯМР, ,; 131,5 м.д. (TpaiHc); 86,9 м.д.(цис).

ПМРс , м.д.:.0,99 СН, 1Н„, дублет триплетов, 1р.„3,1 Гц, iHfiHoL 14,5 1,13 ЫНС(СН,)з, 18 Н, синглет ; 1,(CH,)5, 9Н, триплет Ip 0,6 2,45 NH, 2Н, псевдотриплет, | IPH + Чрн 2,68 ССН, 1Н, дублет триплетов, 1рнс

31,0 Гц, р и м е р 2. 1-трет-бутил-2,4-бис(трет-бутиламидо)-1,2,4-азади- фосфетидин.

ВНИИПИ Заказ 2523/30 Тираж 343Подписное

,ии -

Произв-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

31057

К раствору 25,6 г (0,35 моль) трет-бутиламина в 400 мл абсолютного гексана, охлажденному до , добавляют раствор 10,9 г (0,05 моль) 5 тетрахлорметилендифосфина в 100 мл абсолютного гексана. Далее синтез проводят по методике примера 1. Выход 11,9 г (82%). Физико-химические

константы и данные ЯМР Р и ПМР- 10 спектроскопии приведены в примере 1.

П р им е р 3. 1-трет-бутил-2,4- -бис(трет-бутиламидо)-1,2,4-азади- фосфетидин.

К раствору 25,6 г (0,35 моль)

15 трет-бутиламина в 200 мл абсолютного гексана, при +5 с медленно добавляют раствор 10,9 г (0,05 моль) тетрахлорметилендифосфина в 100 мл абсолютного гексана. Далее синтез проводят

по методике примера 1. Выход 11,35 г (78%), Физико-химические константы и данные Р и ПМР-спектроско- пии приведены в примере 1.

П р и м е р 4. 1-трет-бути-2,4- -бис(трет-бутиламидо)-1,2,4-азади- фосфетидин.

К раствору 29,3 г (0,4 моль) трет- -бутиламина в 200 мл абсолютного гексана при 0 С медленно добавляют

30 раствор 10,9 г (0,05 моль) тетрахлорметилендифосфина в 100 мл абсолютного гексана. Далее синтез проводят по методике примера 1. Выход 10,2 г (70%). Физико-химические

35 константы и данные ЯМР Р и ПМРспектроскопии приведены в примере 1. Пример 5. 1-изо-пропил-2,4- -бис(изопропиламидо)-1,2,4-азадифос- фетидин.

40 К раствору 20,65 г (0,35 моль) изопропиламина в 400 мл абсолютного гексана, охлажденному до , ме длен- но добавляют раствор 10,9 г (0,05 моль) тетрахлорметилендифосфина в 100 мл

45 абсолютного гексана. Реакционную

смесь перемешивают при той же темпе- .ратуре 0,5 ч. Осадок центрифугируют, гексан отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Выход 8,7 г (70%),

50 80-82 С (0,01 мм рт.ст.), 1,4898;

0,9812.

Т

ЯМР P,S : 132,1 м.д. (транс); 86,9 м.д. (цис).