Сополимер бутадиена с метакриламидом и диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксидом, проявляющий адгезионные свойства к корду и резине Советский патент 1986 года по МПК C08F236/06 C08F238/00 C08F220/56 

, 41244153

,

Изобретение относится к новым высокомолекулярным соединениям, кон- кр,етно к сополимерам бутадиена, мет- акриламида и диметилвинилэтинилметил- -трет-бутилпероксида, и может быть использовано в нефтехимической про- мьшленности, а сополимеры, проявляющие адгезионные свойства к резине и корду, - в качестве основы пропиточного состава для крепления искусственного или синтетического ко.рда (тканей) к резинам в шинной и резинотехнической промьшшенностях.

Пример 1. В бутылку или ампулу, продутую аргоном,.загружают реакционную смесь следукнцего состава: .

мае.ч, .г 100 167,8 3 5,034

)0

Бутадиен-i,3

Метакриламид

Диметилвинилэтинилметил-трет-бутил1ероксид

Гидропероксид изопропилбензола

Трет-додецилмеркаптан

0,65

Трилон Б0,06 Сульфат железа (II)о;03 РонгалитО,2 Тринатрий- фосфат0 2 Лейканол0,5 Калиевая

соль СЖК7,0

Вода200,0

3,85

0,63 1,14 0,106

0,053 0,275

0,353 5,66

53,3 336,0

15

20

25

30

35

вод тио 0,1 ра в в

мет сод ет ние бил на мер тич бен бут дим пер в б рит пол 880 кол 976 тер вин хар ной щие

ног ки

со

40

Сначала загружают водную фазу, состоящую из рассчитанных количеств воды, эмульгатора, лейканола и три- натрийфосфата. Добавляют 10%-ный :водный раствор метакриламида и после предварительного охлаждения загружают пероксидный мономер, регулятор, инициа тор, бутадиен и термоста- тируют реакционную смесь при 15- С. После предварительного эмульгирования в течение 1 ч в систему вводят растворы железо-трилонового комплекса и ронгалита.

Процесс полимеризации контролируют дилатометрически или по сухому остатку. За 24 ч конверсия составляет 96 мас.%.

5

0

5

0

5

Б конце опыта к латексу добавляют водный раствор стоппера - диметилди- тиокарбамата натрия - из расчета 0,15 мае.ч. на 100 мае.ч. сополимера. Остаточный бутадиен отгоняют в вакууме при 40-50°С.

Полученный пероксидный бутадиен- метакриламидный латекс (БАМКП-3/2) содержит сухого продукта 32,7%, имеет рН 10,7 и поверхностное натяжение, 50,1 дин/см.. Механическая стабильность латекса - 2,8% коагулюма на сухое вещество. Очищенный сополимер имеет мол.м. 102000, характеристическую вязкость 1,08 дл/г (25°С, бензол) и содержит звеньев, мол.%: бута, 97,65; метакриламида 1,75; диметилвинилэтинилметил-трет-бутил- пероксида 0,60. Сополимер растворим в бензоле, толуоле и других растворителях. В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения в областях: 880 см ,, отнесенные к валентным колебаниям пероксидной группы: 920, 976, 1310, 1410, 1660 см , характеризующие колебания несопряженных винильных связей; 1620, 1650 см % характеризующие связь в амид-. ной группе; 2300 см , характеризую- щие колебания тройной связи.

Результаты использования указан- ного латекса для адгезионной пропитки корда приведены в табл, I и 2. Т а б л и ц а 1

Прочность связи корда 23 КНТС при

содержании конденсированной смолы

СФ-280 - 20 нас.ч.

Резина СКИ-3 контрольная

Пероксидный,

БАМКП-3/2 120 86

Пероксидный,

БАМКП-3/3 . 124 91

Ыепероксидный

аналог БДМК-3 99 72

Промышленный эталюн (смесь латексов СКД-1 и Д ГОП-ЮХ в соотношении 70:30) 54 43

Продолжение табл.I

Резина СКИ-3, модифициров активными добавками

Пероксидный,

БАМКП-3/2 . .150

Пероксидный,

БАМКП-3/3 161

Промышленный

эталон (смесь

латексоБ СКД-1

и ДМВП-ЮХ в

соотношении

70:30) . .138-

Т а б л и Прочность связи модифициро резины СКИ-3 с кордом СВМ

.20 199 189

20 202 187

20 150 112 20 95 111

) 20123 , 121

Продолжение .табл.2

10

20

105 126

15

Дивинилкарбоксилнитрильный (БНК-5/1,5) 20

Пероксидный дивинилкарб- оксилнитриль- ,ный (БНК-5/1, 5П-4)20

9 110

138

124

0

5

0

5

0

5

1, П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 приготовляют водную фазу и инициирующую систему и проводят процесс сополимеризации при следующем составе исходной смеси:

мае.ч.

100

3

г

167,2- 5,016

Бутадиен-1,3

Meтакриламид

Диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксид 3 5,.00

Трет-додецилмеркаптан . 0,60 1,059

Гипропероксид

изопропилбензола0,28 0,55

За 24 ч конверсия составляет 98 мас.%.

. Синтезированный пероксидный бута- диенметакриламидный латекс (БАМКП-3/3), содержит 32,2% сухого остатка, имеет рН 10,8 и поверхностное натяжение 49,2 дин/см. Механическая стабильность 2,6%. Очищенный сополимер имеет мол.м. 128 000, характеристическую вязкость 1,16 дл/г и содержит звеньев, мол.%: бутадиена 97,35; метакриламида 1,77; диметилвинилэти- нилметил-трет-бутилпероксида 0,88. ИК-спектр сополимера идентичен опи- i санному в примере 1.

ПримерЗ. По методике и рецептуре, описанной в примере 1, приготовляют водную фазу и инициирщую систему. Процесс сополимеризац -проводят аналогично примеру 1 при следующем составе исходной -смеси:

мае.ч, г

Бутадиен-1,3 100 166,6 Метакриламид 3 5,153 - Димeтилвинил- этинилметил- -трет-бутилпероксид 4 . 6,66 Трет-додецил- - . меркаптан 0,50 0,89 , Гидропероксид изопропилбен- зола0,30 О ,58.

За 24 ч.конверсия составляет 95 мас.%.

Синтезированный пероксидный бу- тадиеннетакриламидный латекс ,(БАМКП-3/4) содержит 31,4 мас.% сухого остатка, имеет рН 10,7 и поСоставитель В. Филимонов Редактор К. Волощук Техред О, Сопко - Корректоре. Шекмар

- - --«----. - -.«. и. ,. .И„,„ И т-««-.. --««.-- ™,,«.,М,™. ..«. ,ЯИ ..«..

Заказ 3770/26 Тираж 470Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4.

вёрхностное натяжение 48,0.дин/см. Механическая стабильность 3,1%. Очищенный сополимер имеет мол.м. 136 000, характеристическую вязкость 1,40 дл/г.и содержит звеньев, мол.%: -бутадиена. 97,10;. метакрилами- да 1,69; диметилвишшэтинилметил- -трет-бутилпероксида 1,21. ИК-спе-ктр сополимера идентичен описанному в примере 1.

. Из данных, приведенных в табл. 1 и 2, видно, что прочность связи корда 23 КНТС, пропитанного адгези- вом на основе пероксидного бутадиен- метакриламидного латекса, с резиной СКИ-3 возрастает в сравнении с адге- зивом на основе непероксидного бута- диенметакриламидного латекса и превышает прочность связи корда, пропитанного известным латексом (смесь латек- сов СКД-1 и в соотношении 70:30. Кроме того, повьшается прочность связи модифицированной резины СКИ-3 с кордом СВМ.

Сополимер бутадиена -с метакрил- амидом и диметилвинилэтинилметил- -трет-бутилпероксидом общей формулы снгсн ос-с (с-с1ш 2-о-о-с снгЪ с мол.м. 102000-136000, проявляющий адгезионные свойства к корду и резине. с (Л ю 4ik СП СО